《表1 样品的孔结构和物性参数》

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《活性形貌对CuO/ZnO/Al_2O_3催化加氢反应的影响》

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注:a—DCu and SCu were measured by N2O titration；b—Thecrystallite size of CuO and Cu were calculated by Scherer's equation；c—Total pore volume obtained from p/p0=0.99

为了进一步考察不同焙烧时间对催化剂结构的影响，对其进行了XRD表征，结果如图3所示。图3a是焙烧后样品的XRD图谱，可以看到两种样品的XRD曲线上均出现了明显的CuO和ZnO衍射峰（JCPDS 48-1548），由于CuO在2θ=35.5?处的衍射峰太强，掩盖了ZnO（101）的衍射峰，所以只能看见ZnO在2θ=34.1?处（002）晶面的衍射峰，除此之外看不到ZnO的其他相关衍射峰。样品CZA-4h的衍射峰比CZA-1h的衍射峰更尖锐，说明CZA-4h中CuO的晶粒尺寸更大。图3b是样品还原后的XRD谱图，图中能看到明显的Cu和Zn衍射峰（JCPDS03-1015）。依据Scherrer方程分别用2θ=35.5?和43.3?处最强的衍射峰计算CuO和Cu的晶粒尺寸，结果列于表1。从表1可以看到，无论焙烧后的样品还是还原后的样品中Cu物种的晶粒尺寸都随焙烧时间的延长有所增大，说明焙烧过程中活性物种发生了一定的迁移聚集。CZA-4h还原后的Cu晶粒尺寸增加程度明显比CZA-1h大，说明还原过程中CZA-4h表面的Cu聚集阻力小于CZA-1h，这一聚集阻力主要归因于CuZn与Al2O3之间的相互作用。