《表1 FTIR图谱中脂肪族、芳香族伯胺的区别》

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《H_2O_2改性对聚丙烯腈原丝化学结构的影响》


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Notes:νas—Wavenumber of antisymmetric stretching vibration;νas-νs—Difference between wavenumber of antisymmetric stretching vibration and wavenumber of symmetrical stretching vibration.

图1为改性、未改性PAN原丝(处理温度为60℃)FTIR图谱。由于N的电负性强于C,故造成氰基的偶极矩较大,相邻氰基因作用力较强而形成缔合作用,如图2所示。可知,未改性PAN原丝FTIR图谱中1 633.3cm-1处特征峰即为氰基缔合峰[11],说明氰基还未发生环化;1 735.6cm-1处特征峰为共聚单体IA的羧羰基伸缩振动峰。与未改性PAN原丝相比,改性PAN原丝FTIR图谱中出现如下变化:氰基缔合峰消失,在1 615.5cm-1处产生新的特征峰,此区域一般为短序列共轭亚氰基的伸缩振动峰;1 683.6cm-1处特征峰代表羰基,由于共轭现象而发生红移,导致此峰向低波数方向移动,且此峰属于强吸收峰;3 214.8cm-1处出现新特征峰,此峰是由于仲胺(—NH—)中N—H键的伸缩振动造成[12-13];3 463.6cm-1、3 367.2cm-1处出现特征双峰是由于伯胺(—NH2)的反对称、对称伸缩振动造成,根据伯胺反对称伸缩振动峰的位置和双峰波数的差值可判断伯胺所处的化学环境[14],如表1所示,改性PAN原丝的伯胺符合芳香族伯胺的特点,因为氰基成环后形成六元杂环,所以属于类芳香伯胺。