《表4 催化剂5~8的催化结果》

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《乙烯和1-辛烯聚合催化体系的研究进展》


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注:溶剂为甲苯,反应温度为40℃,乙烯压力为0.2 MPa,1-辛烯进料浓度为0.6 mol/L,助催化剂为MAO,Al/Zr摩尔比为2 000.

茂金属催化剂的性能与金属中心的电荷密度和空间位阻密切关联,适当的茂环取代基修饰,对金属中心的电荷密度和空间位阻有影响,因而有效影响催化剂的性能.1997年,Suhm等[43]合成了4种不同取代基的硅甲基桥联双茚基茂金属催化剂5~8(图7).由表4可知:在40℃、乙烯压力为0.2 MPa、1-辛烯进料浓度为0.6mol/L的聚合条件下,虽然茚基和苯并茚基配体的2-甲基取代(6和8)的催化活性较低,但可促进高分子量共聚物的形成,且不影响聚合物的分子量分布(聚合物分散性指数(PDI)为1.6~1.8)与XO.而比较催化剂5和7(或6和8)时,茚基和2-甲基取代的茚基配体的苯增环催化剂则使反应产物的XO加倍,XO从11.8%增加到19.4%(或11.4%增加到22.2%).可见,对于茚基型的双茂桥联金属催化剂,2-甲基取代有利于聚合物分子量的增加,而苯增环催化剂则有利于提高XO.