《表1 代表性例子:1,5-氢迁移助力远程碳-氢羧基化》
该1,5-氢迁移助力的远程烷基碳-氢羧基化反应以Ir(ppy)2(dtbbpy)PF6为光催化剂,CF3SO2Na为CF3自由基源,Cs2CO3和KOPiv为碱,DMAc为溶剂,在30 W蓝光灯照射下室温进行(表1).此反应具有非常好的底物普适性,通过在苄位引入胺基,CF3自由基对烯烃加成后,在苄位发生1,5-氢迁移,碳-氢羧基化反应后得到一系列非天然α-氨基酸衍生物.作者考察了苄基胺氮上的取代基,除了苯甲酰基外,2-噻吩酰基、烷基酰基和烷氧酰基均可兼容.其次,苯环上的一些敏感基团(如卤素、酯基、氰基、酰胺等)都可以较好兼容.当苄位没有胺基取代基时,反应也能发生,但收率较低,说明胺基的存在对反应有一个促进作用.反应使用其他的自由基源,如CHF2SO2Na为CHF2自由基源,HP(O)Ph2为P(O)Ph2自由基源时,反应也能顺利发生远程碳–氢羧基化反应.由于反应是通过一个苄基碳负离子中间体实现的,当使用其他亲电试剂(如醛、酮、苄溴)代替CO2时,也能顺利实现相应的加成或取代反应.
图表编号 | XD00214192800 严禁用于非法目的 |
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绘制时间 | 2020.12.01 |
作者 | 李文多、夏纪宝 |
绘制单位 | 中国科学院兰州化学物理研究所中国科学院兰州化学物理研究所苏州研究院羰基合成与选择氧化国家重点实验室、中国科学院大学、中国科学院兰州化学物理研究所中国科学院兰州化学物理研究所苏州研究院羰基合成与选择氧化国家重点实验室 |
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