《表1 代表性例子:1,5-氢迁移助力远程碳-氢羧基化》

《表1 代表性例子:1,5-氢迁移助力远程碳-氢羧基化》   提示:宽带有限、当前游客访问压缩模式
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《"1,5-氢迁移助力远程碳-氢羧基化"》


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该1,5-氢迁移助力的远程烷基碳-氢羧基化反应以Ir(ppy)2(dtbbpy)PF6为光催化剂,CF3SO2Na为CF3自由基源,Cs2CO3和KOPiv为碱,DMAc为溶剂,在30 W蓝光灯照射下室温进行(表1).此反应具有非常好的底物普适性,通过在苄位引入胺基,CF3自由基对烯烃加成后,在苄位发生1,5-氢迁移,碳-氢羧基化反应后得到一系列非天然α-氨基酸衍生物.作者考察了苄基胺氮上的取代基,除了苯甲酰基外,2-噻吩酰基、烷基酰基和烷氧酰基均可兼容.其次,苯环上的一些敏感基团(如卤素、酯基、氰基、酰胺等)都可以较好兼容.当苄位没有胺基取代基时,反应也能发生,但收率较低,说明胺基的存在对反应有一个促进作用.反应使用其他的自由基源,如CHF2SO2Na为CHF2自由基源,HP(O)Ph2为P(O)Ph2自由基源时,反应也能顺利发生远程碳–氢羧基化反应.由于反应是通过一个苄基碳负离子中间体实现的,当使用其他亲电试剂(如醛、酮、苄溴)代替CO2时,也能顺利实现相应的加成或取代反应.