《表1 聚合物的激发和发射波长》

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《含噻二唑的喹喔啉与二烷基芴交替共聚物的合成及其酸致变色性能》

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图5为聚合物P2~P4的CHCl3溶液本征态和加入不同浓度的TFA时的荧光光谱图，聚合物的激发波长和发射波长数据见表1。由图5可知，与聚合物溶液酸致变色（见图4）相比聚合物溶液的荧光光谱对很低浓度的TFA敏感。聚合物溶液中加入很低浓度TFA时荧光强度较大的减弱，并随着TFA浓度的增加荧光强度继续减弱。TFA加入量达到各自极限值时，荧光强度几乎降为零。引起荧光光谱变化的原因是当溶液中加入TFA时聚合物发生掺杂，即喹喔啉单元中—CN—结构与质子作用，使喹喔啉结构带正电荷。这种质子化作用一方面可能改变吸光发光过程中的非辐射能量转移；另一方面喹喔啉单元质子化后，聚合物分子单元上的正电荷和溶液中的三氟乙酸根负离子相互作用，迫使聚合物分子链发生扭转，进一步增加聚合物分子的共轭程度。聚合物的掺杂和分子链的扭转增加了聚合物分子内部的光之电子转移。转移后形成了“扭转的分子内电荷转移态”作为新的荧光发射态，使体系能量上升，荧光激发所需的光波长可能发生红移。此外上述两个因素可能增加分子内和分子间的无辐射能量转移，从而最终导致荧光强度的减弱[12]。总之，溶液中加入TFA后，聚合物分子链结构、分子轨道和能级发生了变化，最终导致了荧光淬灭。