《Tab.1 Data of copolymerization of CO2and cyclohexane oxide initiated by several kinds of lithium sa

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《金属锂盐-烷基铝活性阴离子聚合体系催化环氧环己烷与CO_2共聚反应》


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[a]:determined by gravimetry;[b]:FT-IR from crude reaction mixture after polymerization was quenched;[c]:GPC in CHCl3at room temperature,polystyrene as the standard;[d]:determined by 1 H-NMR

为进一步确定所得聚碳酸酯的分子结构,对分别由LiCl和LiBr作为引发剂合成的聚碳酸酯产物进行了核磁氢谱分析,所得1 H-NMR谱图如Fig.3所示。在1 H-NMR谱图中,在3.45化学位移(δ)处无明显核磁信号,说明所得聚碳酸酯分子链中没有聚醚链节;在δ4.9 6和δ4.84处分别为BrCHC4H8CHOCO2和ClCHC4H8CHOCO2碳酸酯链节中次甲基的质子d的核磁信号,并且由于引发剂中负离子(Br-和Cl-)的不同,此处化学位移向低场偏移;δ4.42和δ3.65为与聚碳酸酯端羟基相连的次甲基质子a和c的核磁响应。综上所述,分别由LiCl和LiBr为引发剂制备的聚碳酸酯链为完全交替共聚物,且共聚物主链中不存在聚醚链节,分别以卤素原子X(X=Cl,Br)和羟基为聚合物的端基。而对其他锂盐为引发剂制备的聚合物进行核磁氢谱分析后,所得氢谱δ3.45处均存在不同强度的聚醚链节的核磁信号,通过计算聚碳酸酯和聚醚链段中质子氢的积分比例,可以得到对应聚合物中的聚碳酸酯含量PC%,所得数据如Tab.1所示。