《表1 纯原料和混合正极样品循环前后的拟合阻值对比》

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《LiCoO_2/NCM混合正极的电极过程与衰减机制研究》


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为了研究混合正极的衰减,我们还对全部电极进行了循环前后的EIS阻抗测试和模拟分析。一般而言,Rs为超高频区对应的电池内部电阻,RSEI高频区是电解与电解液界面产生的SEI膜电阻,Rct中频区代表电荷传输电阻[20,24]。从图10可见,循环后纯料LCO、523、混料LCO+523的RSEI和Rct均增大。在3.0-4.35V的电压区间内循环50圈后,混料LCO+523的阻抗值小于纯料LCO和纯料523,说明混料后性能有改善;但在3.0-4.45V的电压区间内循环50圈后,纯料523和混料LCO+523的阻抗值远大于纯料LCO,说明在高电压下混料内部电阻增大明显。观察图11中622体系的数据可见,循环后纯料622和混料LCO+622的RSEI和Rct均增大;在3.0-4.35V和3.0-4.45V的电压区间内循环50圈后,混料LCO+622阻抗值均远大于纯料LCO和纯料622,其增速甚至高于LCO+523。具体的RSEI和Rct数值可以从表1得到。综上可以理解,LCO+NCM混合正极的稳定性衰减和电极内部阻抗增加有关,其中LCO+622的混料在较高截止电压范围内循环的内部阻抗值增长最快,这也是其电极性能衰减的主要原因。