《表2 不同样品的物理参数》

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《不同方法制备的铈锰固溶体及其催化醇胺偶联反应》


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不同方法制备的Ce0.85Mn0.15Ox的N2吸附-脱附等温线如图5a所示,孔径分布如图5b所示。从图5a可以看出,上述合成的样品均具有Ⅳ型等温吸附线,表明这4个样品都具有介孔结构,其回滞环属于H3型,等温吸附线没有明显的饱和吸附平台,表明孔结构不规整。根据BET方法计算得出样品的比表面积,计算结果见表2。由表2可知,Ce0.85Mn0.15Ox-NCM的比表面积最大,为138.8 m2/g。如图5b所示,Ce0.85Mn0.15Ox-NCM有两组不同尺寸大小的介孔,其孔径分别为3.81 nm和12.38 nm。这两组介孔产生的可能原因是硝酸铈和硝酸锰溶液在KIT-6的孔道内富集,经过高温焙烧后形成铈锰固溶体包覆在KIT-6骨架上,使用NaOH刻蚀模板剂后,原来KIT-6的区域形成了孔道。因此,Ce0.85Mn0.15Ox-NCM较小孔的孔径与KIT-6的壁厚一致,这与产物TEM观测到的孔径(约4~5 nm)相近。然而,在硝酸铈和硝酸锰溶液富集过程中可能会造成部分KIT-6骨架没有被浸润。因此,不能在骨架上形成上铈锰固溶体,但是在使用NaOH刻蚀过程中同时去除了这一部分的KIT-6骨架,从而形成了比KIT-6原有孔径更大的孔,这些孔的孔径应为13 nm(较大孔孔径=KIT-6的孔径+2×KIT-6的壁厚),与BJH法计算的孔径分布结果相近。结合图4d、4g和图5可以看出,Ce0.85Mn0.15Ox-HTM和Ce0.85Mn0.15Ox-CPM的孔是铈锰固溶体颗粒之间的堆积造成的不规则孔,它们的孔径分别为7.81 nm和27.74 nm。而Ce0.85Mn0.15Ox-TDM纳米片的孔则是由于焙烧过程中Mn(NO3)2和Ce(NO3)3在高温下分解生成NOx,使得纳米片表面形成了不规则的介孔。