《表2 不同聚合方法制备PAN共聚物的实验结果》

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《自由基引发剂制备高相对分子质量聚丙烯腈研究进展》

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在此基础上，使用单一油溶性AIBN或水溶性APS引发剂，以少量乙烯基单体分别与AN单体发生共聚，并进行对比研究，相关实验数据如表2所示。可知，相比于均相溶液聚合体系，采用含水聚合体系可制得具有较高相对分子质量的PAN共聚物，但上述3种含水聚合体系略有差异:对于水相悬浮聚合体系，具有类似于本体聚合的反应机制，在分散剂PVA的作用下，造成PAN产物颗粒较为密实，PAN相对分子质量较高，不利于后续溶解过程进行，且其反应产率较低；对于水相沉淀聚合体系，由于水溶性引发剂APS的使用，该反应属于非均相溶液聚合，具有高于水相悬浮聚合的反应产率，且制得PAN共聚物颗粒与水相悬浮聚合相比较为疏松，但其较高的相对分子质量仍需加入调节剂（如IPA、nDDM）进行调节[21-22]；对于混合溶剂聚合体系，通过改变混合溶剂中的有机溶剂（如DMSO、DMF等）和H2O的用量，即可较为方便地调节PAN共聚物的相对分子质量，尤其是引入链转移系数较大的DMF效果更为明显。同时，有机溶剂的存在提供了PAN活性链发生链转移反应的场所，避免了向大分子链发生支化反应的几率，以便于提高PAN共聚物的均匀性[7]。