《表2 聚丁烯-1合金的结晶性能Table 2 Crystallization properties of the polybutene-1 alloys》

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《球形聚丙烯/聚丁烯-1合金粒子制备和性能》

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全同聚丁烯-1是一种多晶型聚合物，晶体型态有I、Ⅱ、III、I’、Ⅱ’五种，其中各个晶型的熔点不同，而且III和I’型晶型结构不稳定（III和I’型晶型熔点为90~100℃），当温度加热到接近熔融温度时III和I’型晶型会转变成Ⅱ型晶型（II型晶型熔点为100~120℃），亚稳态Ⅱ型晶型在经过室温放置7 d以上转变为稳定的I型晶型[9~11]（I型晶型熔点为120~135℃）。因此用DSC表征了聚合物合金的熔融结晶行为。图1给出了典型的聚丁烯-1合金熔融7 d后进行的DSC表征，并与纯聚丁烯-1和纯聚丙烯的DSC进行对比。表2给出了聚丁烯-1合金的结晶性能结果。从表2可以看出，纯聚丁烯-1经过晶型转化后熔点为124.32℃，说明聚合物中的晶型为稳定的晶型I，而纯聚丙烯在159.20℃只存在一个熔点，说明聚合产物中存在聚丁烯-1和聚丙烯两种聚合物，这与13C NMR结果一致（见图2）。此外，与纯聚丙烯的熔点和结晶度相比，聚丁烯-1合金中聚丙烯相的熔点升高，为162.16℃，结晶度变小，仅为5.84%（质量分数），聚丁烯-1相的熔点和结晶度都有所提高。其原因是，在聚合物合金中聚丙烯含量相对较低且分散于聚丁烯-1相中，故熔融焓较低。但是带有活性中心的聚丙烯与丁烯-1聚合，使聚合物中高分子量部分增多，熔点有所提高。同时，聚合物合金中少量的聚丙烯起成核剂的作用，促使聚丁烯-1相的结晶，从而使聚丁烯-1相的熔点和结晶度提高。