《表3 配合物1～3的部分键长和键角》

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《不对称Salen配体的Ni(Ⅱ)/Cu(Ⅱ)/Mn(Ⅲ)配合物的合成及其晶体结构》

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配合物3的分子结构如图7所示，主要键长、键角列在表3中。配合物3属于三斜晶系，空间群，不对称单元中包含2个配合物3分子和2个二氯甲烷分子，中心Mn髥离子具有近似四方锥形的配位构型，分别与苯环的羟基氧原子、萘环的羟基氧原子、2个亚胺氮原子以及氯原子进行配位，形成一个五元环结构和2个六元环结构。Mn1-Cl1、Mn1-O1、Mn1-O2、Mn1-N1、Mn1-N2的键长分别为0.239 8（3）、0.187 3（6）、0.187 2（5）、0.197 5（7）、0.195 4（6）nm，Mn2-Cl2、Mn2-O3、Mn2-O9、Mn2-N3、Mn2-N4的键长分别为0.236 4（3）、0.186 3（6）、0.188 0（6）、0.197 7（7）、0.198 3（8）nm。Mn髥周围的键角在81.8（3）°～163.2（3）°范围内。氯原子位于四方锥形的顶部。尽管不对称单元中2个Mn髥离子的配位构型都是近似四方锥形，但是结构有点差异。Mn1到{N2O2}构成的平面（锥底）的距离为0.031 5 nm，Mn2到{N2O2}构成的平面（锥底）的距离为0.033 5 nm，包含Mn1的配合物分子中苯环与萘环的二面角为150.88°，包含Mn2的配合物分子中苯环与萘环的二面角为172.53°，即包含Mn1的配合物分子更加扭曲。与配合物1、2相似的是，配合物3分子中的六元环己烷也无序，另外配合物3中有一个叔丁基也无序。不对称单元中包含的2个配合物3分子间存在π…π相互作用（图8）。