《表5 三配位硼化物阳离子离子液体催化1-癸烯合成的产物分布》

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《离子液体催化α-烯烃聚合的研究进展》

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然而，上述离子液体中的阳离子并没有催化活性，催化性能主要是通过阴离子的路易斯酸性实现的。但在最近的研究中，贝尔法斯特女王大学的Swadzba-Kwasny等[31]报道了基于三配位的硼化物阳离子的离子液体，该阳离子表现出较强的路易斯酸性，其结构式为BX2L+，X为卤素原子，L为4-甲基吡啶（4-pic）、咪唑（mim）、三正辛基膦（P888）、三正辛基氧磷（P888O）、硫脲（SUr）和二甲基乙酰胺（DMA）等配体。在定量分析中，这些离子液体的古特曼受体数量（AN）最高达到了182，是当时报道的路易斯酸性最强的离子液体。这主要得益于三配位的硼化物阳离子中正电荷的作用和硼原子空p轨道较强的缺电子能力（图4）。随后，该团队将三配位的硼化物阳离子与三氯化铝组成的新型离子液体用于α-烯烃的聚合反应中。与传统的离子液体相比，该离子液体具有双路易斯酸活性中心。从实验结果可以发现，尽管三配位的硼化物阳离子具有较强的路易斯酸性，作为单活性中心使用时对低聚物具有一定的选择性，但是原料的转化率并不高。当离子液体具有双活性中心时，不仅催化活性得到了提高，而且保留了三配位的硼化物阳离子对低聚物的选择性。如表5所示，三配位硼化物离子液体由单活性中心变为双活性中心后，原料转化率大幅提升，由61.7%升至86.7%[32]。此外，研究结果也发现，三配位的硼化物阳离子中配体的变化，对于催化活性也有着重要的影响。从目前的报道来看，该类离子液体研究和应用仍然较少，但是它们对于新型离子液体催化剂的开发具有十分重要的意义。