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第二版原序1

第一章 绪论1

1. 以铂指示电极所获得的电流-电压曲线2

2. 以滴汞电极所获得的电流-电压曲线7

3. 极谱学的范围10

4. 极谱学的文献12

第二章 扩散电流的理论15

1. 引言15

2. 线肽扩散及线状扩散电流16

3. 线状扩散电流的温度系数25

4. 对称的球形扩散26

5. 用铂丝微电极所得的不对称扩散和扩散电流30

6. 在滴汞电极上的扩散。Llkovic公式30

7. 滴汞电极扩散电流的修正公式38

第三章 扩散系数的数值42

1. 引言42

2. 扩散分子及离子的扩散系数与离子淌度之间的关系42

3. 单独离子的扩散系数44

4. 离子扩散系数的温度系数47

5. 盐类的扩散系数47

5. 不带电荷的物质的扩散系数。Stokes-Einstein扩散公式50

7. 扩散系数为扩散物质的浓度和离子强度的函数53

8. 极谱上的扩散系数54

第四章 控制扩散系数的因数57

1. 前言57

2. 扩散电流的测量和残余电流的校正57

3. 扩散电流与浓度之间的线状关系61

4. 毛细管特性对扩散电流的影响。扩散电流常数63

汞滴寿命期间的电流--时间曲线68

5. 各种因素对m和t的影响70

6. 扩散电流与作用在汞滴上的压力之间的关系77

7. 滴汞电极的电位对扩散电流的影响79

8. 温度对扩散电流的影响82

9. 滴汞电极倾斜的影响85

10. 扩散电流的观察值与理论值的比较86

11. 络离子的形成对金属扩散电流的影响88

12. 溶剂的粘滞度对扩散电流的影响89

第五章 在非水介质中的极谱93

1. 乙醇和甲醇93

2. 乙二醇94

3. 冰醋酸95

4. 液体氨95

5. 溶融盐介质97

1. 电极反应间的干扰99

第六章 扩散电流的非常现象99

2.水电池107

3. 金属离子的水解电流107

4. 阳极-阴极扩散电流的补偿109

第七章 电迁移电流115

1. 支持电解质浓度对极限电流的影响115

2. 迁移电流受不带电物质的同时失去电荷而增加或 上升121

3. 迁移电流受其他可还原离子的同时失去电荷而上升125

第八章 汞的毛细管电荷曲线127

1. 毛细管电荷曲线在极谱工作中的意义127

2. 毛细管电荷曲线128

3. 毛细管活性离子对毛细管电荷曲线的影响131

4. 毛细管活性的非电解质对毛细管电荷曲线的影响134

第九章 电容或充电电流。残余电流136

1. 滴汞及静止汞在不同溶液中的电位136

2. 电容或充电电流137

3. 电容电流的大小与在汞-溶液界面间双层的电容量之关系139

4. 残余电流在极谱工作中的意义142

5. 用扩散电流补正的电容电流。以滴汞电极为指示电极用电位计测定氧143

连续使用的电解池144

连续用之电解池的使用法145

1. 极大的特性148

第十章 极谱中的极大现象148

2. 极大的消除151

阳极大与阴极大151

3. 毛细管电荷零点的现象157

4. 极大的解释159

Heyrovsky及Ilkovic吸附理论159

Antweiler及Von Stackelberg动电学说160

5. 电池电路的外电阻对极大的影响169

6. 极大的抑制在分析上的应用。吸附分析174

第十一章 简单金属离子的极谱波。半波电位的意义180

1. 引言180

2. 第一类。能溶于汞中的简单金属离子的还原反应181

离子强度对半波电位的影响189

热力学上简单金属离子的半波电位之解释190

半波电位的温度系数192

3. 第二类。金属离子还原至金属状态而不溶于汞193

4. 第三类。金属离子在滴汞电极上的还原和氧化作用使之从一种氧化状态至另一种氧化状态195

不可逆的还原反应198

5. 第四类。简单金属离子有逐步还原反应199

6. 滴汞齐电极199

第十二章 金属络离子的极谱波202

1. 引言202

2. 还原到金属状态202

酸性铅酸盐离子的还原反应206

3. 从一种可溶性的氧化状态到另一种氧化状态的还原和氧化作用208

铁与亚铁的草酸盐络离子209

高价和低价的金属络离子的离解常数对半波电位的影响212

4. 金属络离子的逐步还原反应215

铜氨络离子217

5. 不完全离解的金属盐类的波的分析。氰化汞222

6. 金压络离子的不可逆还原反应所产生的极谱波224

第十三章 氢失去电荷的波。氢接触波226

1. 氢在滴汞电极上失去电荷时，其电位、电流及氢离子浓度之间的关系226

2. 氚(H2)229

3. 氢接触波229

强酸类(有过量无关电解质存在时)232

4. 氢在强酸性及弱酸性溶液中析出的电流-电压曲线的特性和半波电位232

弱酸类(有过量无关电解质存在时)233

弱酸中有其本身阴离子的过量存在235

第十四章 有机物质的极谱波237

1. 缓冲溶液中可逆波的一般特性237

对苯二酚--醌系统238

2. 用滴汞电极以测量氧化电位240

3. 在未缓冲溶液中电极上的氢离子浓度241

4. 随半醌类之形成的可逆电解还原反应244

(a) 无二聚作用时的半醌类的生成245

(b) 半醌类的完全二聚化246

5. 氧化体的吸附及(或)由还原反应所生成的物质的吸附对极谱波的影响247

6. 吸附物质对于可逆氧化或还原波的影响252

7. 电极反应本身为可逆而净反应则为非可逆254

8. 电极反应为不可逆的例子256

第十五章 受反应速度控制的波。接触波259

1. 滴汞电极反应的速度可以部分的或全部的决定波高259

(a) 两个波的发生。波间的关系为pH的函数259

(b) 决定于贮蓄器中汞高度的各种电流265

2. 发生一个波而其高度决定于速度常数。还原糖及甲醛的波266

3. 决定于电极反应的接触电流。过氧化氢的接触波271

接触波的公式274

铁-过氧化氢系统275

钼酸盐、钨酸盐或钒酸盐与过氧化氢各体系中的接触(动力)电流276

4. 由活化氢接触而发生的阳极电流279

5. 氢接触波的极限电流(实得扩散电流)。溶解状态下的接触剂之反应280

仪器及操作287

第十六章 极谱仪器287

1. 人工操作装置287

2. 记录式极谱仪295

Heyrovsky-志方益三极谱仪295

可见记录式极谱仪303

3. 检流计或记录器的校正308

4. 检流计或记录器振荡的电容阻尼311

6. 干扰扩散电流之补偿314

5. 用微安培计测量极谱电流314

7. 残余电流之补偿317

8. 差示极谱和导数极谱318

9. 示波极谱323

第十七章 滴汞电极和极化池338

1. 滴汞电极338

制造339

装配339

保护341

喷汞电极342

特殊的滴下电极342

2. 极化池343

银丝或铅丝阳极的应用346

附有永久性外部阳极的极化池346

微极化池353

温度的控制356

第十八章 极谱分析中的寻常操作359

1. 影响扩散电流的因素摘要359

2. 半波电位的测量360

3. 滴汞电极的校准362

直接比较法362

经验的校正曲线363

标准试验比较法363

加入标准法365

内部标准法366

使用扩散电流常数的绝对法367

4. 初步分离的技巧371

沉淀分离法371

电解分离法(电流不变)372

控制电位的电解分离法374

抽提法分离金属379

5. 溶解空气(氧)的除去379

6. 以动物胶作为极大抑制剂时有关注意事项381

7. 汞中毒382

第十九章 使用固体微极的伏安法386

1. 固定铂微电极386

测量技术387

(a) 其他类型的固定微电极388

(b) 银丝电极的应用389

(c) 自动记录389

2. 由固定铂丝电极所获得的电流-电压曲线举例390

金属离子的淀积390

氧化体和还原体均溶于液相的氧化和还原作用391

发生氢的电流-电压曲线393

用固定铂微电极所得到的电流--电压曲线的一般特点394

3. 旋转铂丝微电极397

电极A398

电极B399

氧的还原400

溴的还原401

银离子的淀积402

亚铁氰离子的氧化402

无机极谱407

第十二章 碱金属407

分别测定钾和钠410

矿物，陶瓷等中钠和钾的测定411

玻璃中的钠412

有机物中钠和钾的测定412

铝齐中的钠412

第二十一章 铍、镁、碱土金属和镭414

1. 铍414

2. 镁414

3. 碱土金属415

钙416

锶417

钡417

4. 镭417

1. 钪419

第二十二章 钪、钇、镧和希土元素419

2. 钇和镧420

3. 希土元素420

铈420

镨421

钕421

钐421

铕422

锗423

镱423

鉽、镝、钬、铒和铥423

钆423

提要424

第二十三章 钛、锆、铪和钍426

1. 钛426

粘土中钛的测定428

钢内钛的测定429

矿石中钛的测定429

2. 锆429

3. 铪和钍429

1. 钒431

+5价钒431

第二十四章 钒、铌和钽431

+4价钒432

+3价钒434

+2价钒435

钢中钒的测定436

2. 铌436

3. 钽436

第二十五章 铬、钼、钨和铀438

1. 铬438

铬酸盐440

2. 钼442

钢中铬的测定442

磷的间接测定法444

植物和土壤中钼的测定445

矿石中钼的测定445

钢中钼的测定445

3. 钨445

钢中钨的测定446

4. 铀447

第二十六章 锰和铼454

1. 锰454

2. 铼457

合金中锰的测定457

生物体中锰的测定457

高锰酸盐457

第二十七章 铁、钴、镍和铂族金属462

1. 铁462

亚铁氰根离子467

铁氰根离子467

合金中铁的测定467

2. 钴467

3. 镍472

铑475

钌475

4. 铂族金属475

合金中镍的测定475

钯476

锇477

钛477

铂478

第二十八章 铜、银和金481

1. 铜481

铁存在时铜的测定487

合金中的铜487

矿石中的铜487

用离子交换树脂预先将铜浓缩487

3. 金488

2. 银488

第二十九 锌、镉和汞491

1. 锌491

合金中的锌493

镉的化合物中的锌493

含铁物质中的锌494

植物与生物体中的锌494

锌钡白中的氧化锌495

涂料中的锌495

2. 镉495

大气尘埃中的镉497

3. 汞497

合金中的镉497

生物体中的镉497

第三十章 铝、镓、铟和铊501

1. 铝501

粘土中的铝502

人造水泥(Portland Cement)中的氧化铝502

酒中铝的测定503

Willard及Dean法503

2. 镓505

玻璃和陶瓷中铝的测定505

合金中铝的测定505

3. 铟506

4. 铊507

第三十一章 锗、锡和铅510

1. 锗510

2. 锡511

亚锡511

正锡514

钢中锡的测定515

锡矿515

铜合金中锡的测定515

食物和生物体中锡的测定516

3. 铅516

合金中铅的测定517

冶炼厂熔炉产品中铅的测定517

天然水中铅的测定517

砷酸铅杀虫剂517

汽油中的四乙铅517

涂料中铅的测定518

食物和植物中的铅518

生物体中铅的测定518

1. 氮522

硝酸盐和亚硝酸盐522

第三十二章 氮、磷、砷、锑和铋522

一氧化氮527

氰和乙二酸醯胺528

氰化物529

硫氰酸盐529

2. 磷530

磷酸盐530

焦磷酸盐530

3. 砷530

4. 锑533

5. 铋537

1. 氧541

第三十三章 氧、硫、硒和碲541

气体中的氧543

呼吸速度的极谱测定543

生理液中的氧544

天然水中的氧544

污水中的氧544

其他545

Laitinen-Higuchi-Czuha的超灵敏操作545

过氧化氢546

2. 硫546

硫酸盐546

二氧化硫和亚硫酸根离子547

连二亚硫酸根离子549

硫代硫酸根离子549

单体硫550

硫离子551

3. 硒552

+6价硒552

+4价硒552

-2价硒554

4 碲555

+6价碲555

+4价碲555

-2价碲560

第三十四章 无机卤素化合物、卤离子的阳极波563

1. 卤氧化合物的还原波563

高碘酸盐564

高氧酸盐564

溴酸盐和碘酸盐564

氯酸盐566

次碘酸盐566

次气酸盐566

2. 游离卤素566

3. 卤离子的阳极波567

铜、锌、镍、铅及铁572

铜及锌572

第三十五章 合金和工业材料的分析572

1. 以铜为主的合金572

铅573

镍574

黄铜中铜和锌的测定574

锡、铅、镍和锌575

铜及铅578

铁578

2. 铝合金579

铁、铜、铅、镍、锌579

大量铁存在时测定铜580

母须分离以测定铁和铜580

合金溶液的制备580

大量铜与铁存在时测定铅581

镍和锌的快速测定法581

分离法测定镍581

抽提法测定铅和锌581

铜、锌和锰582

铅584

锌584

铅和锌584

铜584

钠585

3. 铝中的金属杂质585

锑585

4. 镁合金586

5. 以锌为主的合金587

铜、铅和镉587

铅和镉588

铜和锰588

锌-钍合金589

6. 锌矿589

铜、镉和锌589

铅和镉589

锌590

7. 涂料中的铅和锌590

8. 铅合金和锡合金590

铜和锌591

镉、镍和锰591

9. 精制铅中的杂质591

10. 钢和铁合金592

铜和镍594

镍和钴595

铜、镍和钴595

镍595

铬596

锰596

钨597

钼597

钒598

钛599

锡599

铅600

铝601

11. 玻璃601

样品溶液的配制601

锌和铅602

铝602

钙602

钡、钠和钾602

钡(在含硫酸盐的玻璃中)603

有机极谱607

第三十六章 有机化合物之氧化--还原作用607

1. 有机化合物电流--电压曲线之一般特性607

2. 实得还原电位及半波电位612

3. 半波电位与成分614

4. 极谱上的可还原和可氧化基616

第三十七章 不饱和烃618

苯基烯族烃及炔类619

多核烃621

脂肪族烃623

应用624

第三十八章 有机卤素化合物630

第三十九章 羰基化合物636

1. 脂肪族化合物636

(a)脂肪族醛类636

甲醛636

乙醛及丙醛638

丁烯醛640

多烯醛类640

丙烯醛640

(b) 不饱和脂肪族醛类640

萜烯醛类643

(c) 脂肪族酮类643

不饱和脂肪族酮类646

甾族化合物648

(d) 17-酮甾类之分析步骤649

(e) 尿之雄激素中17-酮类之测定步骤650

(f) 3-酮甾类651

3-酮-4-不饱和和甾类652

(g) 羟甾类654

(h) 羟基羰基化合物655

(i) 糖类(醛糖类及酮糖类)656

(j) 脂肪族二羰基化合物658

乙二醛658

甲基乙二醛658

丁二酮658

戊二酮-2，4658

2. 芳香族化合物659

(a)芳香族醛类659

苯甲醛659

水杨醛662

对-二甲氨基苯甲醛662

(b) 芳香族酮类664

二苯甲酮664

苯乙酮665

(c) 不饱和芳香族酮类667

(d) 芳香族二酮类672

二苯基乙二酮672

二苯甲酰基甲烷673

二苯四酰基乙烯675

(e) 芳香族羟酮类676

安息香676

羟基亚甲基酮类677

秋水仙碱及有关化合物677

(f) 卤素羰基化合物678

第四十章 醌类684

苯醌类及萘醌类684

蒽醌类686

隣-醌类689

(a) 有关醌类之氮衍生物690

对-氨基酚类690

(b) 蓝靛酚类691

第四十一章 有机酸及其衍生物694

1. 脂族酸类694

隣苯二甲酸695

2. 芳香族酸类695

3. 不饱和酸类698

反及顺-丁烯二酸698

pH的影响703

浓度的影响704

温度的影响704

半波电位704

4. 羟酸类及内酯类706

酜类707

酚酜708

荧光黄712

抗坏血酸(维生素C)713

5. 酮酸类及醛酸灰714

(a) 脂肪族酸类714

丙酮酸714

丙酮二酸715

4-酮-2-戊烯酸甲酯716

(b) 芳香族酮酸类717

6. 卤代酸类730

第四十二章 硝基化合物、其还原产物，及有关化合物734

1. 硝基化合物734

(a) 脂肪族硝基化合物734

硝基苯736

(b) 芳香族硝基化合物736

(c) 硝基烷基苯类738

硝基苯甲酸类740

硝基氯苯类740

对-硝基苯磺酰胺743

硝基苯甲醛类743

硝基酚类745

硝基苯胺类749

应用750

苯基羟胺752

3. 苯基羟胺之衍生物752

对-亚硝基酚752

2. 亚硝基化合物752

α-亚硝基-β-萘酚752

N-亚硝基苯基羟胺753

4. 氧化偶氮化合物753

氧化偶氮苯753

对，对-氧化偶氮苯磺酰胺754

5. 偶氮化合物754

偶氮苯754

偶氮苯之取代物755

6. 胺类756

7. 氨基酸及其衍生物757

碘化四正丁基铵的制备757

甲状腺激素762

8. 胺类之氧化物763

二甲苯胺N-氧化物763

9. 重氮盐类763

第四十三章 含硫化合物，半胱氨酸-胱氨酸系统，过氧化物，及其他有机化合物768

1. 含硫化合物768

芳香族之硫氰化物769

胱氨酸-半胱氨酸系统769

半胱氨酸的阳极波771

胱氨酸之阴极波773

2. 有机过氧化物780

3. 其他782

有机金属化合物782

苯砷酸类782

Hymatomelanic酸783

腐质酸783

第四十四章 含氧之杂环化合物785

1. 呋喃衍生物785

糠醛785

链微素786

2. 还原呋喃类786

3. 吡喃衍生物787

对氧杂芑酮787

罂粟酸787

橘微素788

4. 苯？对氧杂芑酮类及苯？氧杂芑类788

去氢黄酮类788

黄酮792

6-羟基苯？杂氧六环类及5-羟基苯？杂氧五环类793

靛红799

1. 吡咯类，吲垛类，及9-氮杂芴类799

第四十五章 含氮之杂环化合物799

接触波799

二羟基吲哚802

靛胭脂红802

隣苯二甲酰亚胺802

N-乙酰基咔唑802

2. 吡啶，喹啉及吖啶(氮杂蒽)802

(a) 吡啶类802

吡啶(Ⅰ)802

异菸酸803

吡啶甲酸803

菸酸804

菸酰胺804

(b) 吡啶离子化合物805

氢氧化甲基吡啶(Ⅰ)及N-甲基菸酸内盐(Ⅱ)805

氯化-N-甲菸酰胺806

龙虾肌碱IV及氯化-N-甲-异菸酸V807

碘化-N-乙喹啉808

5，6-苯？喹啉Ⅱ808

(d) 羟基喹啉类808

2-羟基喹啉808

喹啉808

(c) 喹啉类808

其他吡啶衍生物808

8-羟基喹啉809

(e) 喹啉之羧酸类811

喹啉羧酸-2811

喹啉-8-羧酸812

(f) 吡啶-N-氧化物类及喹啉-N-氧化物类815

(g) 吖啶(10-氮杂蒽)类815

吖啶类(Ⅲ)815

(a)罂粟生物碱类818

3. 生物碱818

可他宁819

那碎因819

罂粟碱819

(b) 北美黄连及吐根中之生物碱820

乙种北美黄连碱素820

小蘖碱(Ⅱ)821

(c) 金鸡纳碱821

(d) 吲哚类822

(e) 颠茄碱类822

(f) 其它生物碱823

秋水仙碱823

青微素(Ⅰ)824

4. 其他杂环化合物824

北美山梗菜碱(Ⅰ)824

(g) 接触电位824

3，5-二苯基-4-异噁唑(Ⅱ)826

尿圜衍生物826

蝶圜类827

隣磺酰苯甲酰亚胺(糖精)(Ⅰ)828

N-苯甲酰基-对硫氮六圜(Ⅱ)828

间二氮苯(嘧啶)之衍生物829

丙酮二酰脲829

苦酮酸831

2-巯基-苯？噻唑831

钙的测定831

维生素B1(硫胺素)(Ⅱ)832

二氮杂蒽类832

中性红(Ⅰ)832

玫红对氮蒽G(Ⅰ)833

1-羟基二氮杂蒽(Ⅱ)833

绿脓菌蓝素(Ⅲ)833

核黄素833

亚甲基蓝834

叶绿素类834

第四十六章 胱氨酸与其他巯酸，其二硫化物及朊类之接触波，在癌血清检验上之应用838

1. 绪论838

极谱学在生物学上的应用838

2. 半胱氨酸及其他小分子量之巯酸的接触波840

分析上的应用840

3. 朊接触波的分析上的应用845

4. 朊类变性作用对接触波的影响846

5. 癌诊断中接触波在血清学上的应用849

(a) 方法849

(b) Brdicka之血清检验步骤及其修正852

标准溶液852

钴试液852

用磺基水杨酸作血清之解朊作用853

碱变性853

酸-胃朊酶变性作用853

用酸性胃朊酶变性后检验分裂产物854

血清水解物中胱氨酸之测定854

(c) 对极谱法检验癌及其他病症之评价855

酸-胃朊酶法855

碱变性856

热变性及脱朊作用856

6. 血红朊及血红素对过氧化氢的活化作用861

胆红素862

7. 维生素B类863

菸酸865

8. 类脂类867

泛酸及维生素B6867

电流滴定873

第四十七章 电流滴定873

1. 绪言873

2. 用滴汞电极进行电流滴定874

电流滴定中溶解度的极限880

沉淀反应之当量点与极小电流之位置882

3. 电流滴定之操作885

4. 用滴下电极时电流滴定之应用894

用重铬酸盐或铬酸盐滴定铅894

硫酸盐897

用铬酸盐滴定钡897

以硝酸铅为试剂滴定某些阴离子897

钼酸盐899

以氟氯化铅测定氟899

氯化物900

用丁二肟-2，3滴定镍900

用α-亚硝基-β-萘酚滴定钴、铜及钯902

用水杨醛肟定铜903

用α-安息香酮肟测定铜903

用喹啉-2-羧酸滴定铜和锌904

镁905

以8-羟基基喹啉作试剂905

用8-羟基喹啉滴定铋905

铜，镉和锌906

正铁906

正铁，铜和锌的混液906

用溴代-8-羟基喹啉滴定正铁906

用萘？喹啉滴定镉907

用铜铁试剂滴定铜和正铁907

正铁的滴定908

用二苦酰胺滴定钾909

用苦酮酸滴定钙。用次甲基蓝滴定苦酮酸909

有铁时测定铜909

用醋酸氧铀滴定磷酸根910

用高氯酸氧铋溶液滴定磷酸盐911

用钍或镧滴定氟化物911

用氟化物滴定铝、钙及镁912

铝912

钙912

镁912

用亚铁氰化物滴定锌912

用氯化亚钛滴定913

用硝酸亚汞测定氯离子913

用硝酸正汞滴定碘化物913

用茜素磺酸盐滴定芳香族联甲脒类914

5. 用铂微电极作电流滴定915

用三氯化金测定α-麦胚酚915

以硝酸银试剂916

卤化物916

卤化物混合物916

氰化物917

硫醇类917

汞-碘化汞电极917

氨基酸中及朊中之巯基.半胱氨酸及胱氨酸919

以铜氨络离子为试剂920

正及叔硫醇类921

用碘滴定或滴定碘921

用溴(溴酸钾)滴定922

硫代双乙二醇923

水中之氯，氯氨，二氧化氯，及亚氯酸盐923

用高锰酸盐定三价铈924

用高锰酸盐定亚锰925

用重铬酸盐定亚铁925

6. 电流滴定法之优点及其使用限度926

(a)优点926

(b)缺点927

内容索引931