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第一章石油化学产品简介1

1.1 背景情况1

1.2 烃类基本原料的来源2

1.3 工业衍生物的制备5

1.3.1 以乙烯为基础的化学制品5

1.3.2 以丙烯为基础的化学制品6

1.3.3 以C4馏分为基础的化学制品7

1.3.4 以芳香烃(BTX)为基础的化学制品7

1.4 以煤为基础的化学制品9

1.5 以合成气为基础的化学制品11

1.5.1 合成气的生产11

1.5.2 现有的以合成气为原料的工艺过程13

1.6 以合成气／甲醇为基础的化学品生产前景14

1.7 过渡金属催化作用17

1.8 反应类型18

参考文献20

2.1 催化过程的特征21

第二章机理21

2.2 金属-配位体相互作用25

2.2.1 过渡金属络合物中的成键25

2.2.2 配位不饱和26

2.2.3 16和18电子规则28

2.2.4.配位体取代30

2.3 分子的活化32

2.3.1 一氧化碳的活化32

2.3.2 氢的活化35

2.3.3 羰基金属氢化物37

2.3.4 羰基金属阴离子39

2.4 氧化加成和还原消除40

2.5 迁移插入和分离46

2.5.1 一氧化碳插入46

2.5.2 烯烃插入47

2.6 一氧化碳加氢的反应途径50

2.6.2 通过甲酰基金属中间物生成含氧化合物51

2.6.1 通过碳化物中间体生成烃类51

2.6.3 甲醛是关键性中间物53

2.6.4 均相与多相催化的比较58

7.4 丙酸和甲基丙烯酸62

2.7 CO／H2O的反应62

参考文献65

2.8 小结65

第三章烃的合成69

3.1 甲烷化70

3.1.1 机理70

3.2 费-托过程72

3.2.1 催化剂73

8.2.2 机理74

3.3 用改进的费-托过程制备低级烯烃77

3.3.1 高分散金属催化剂78

3.3.2 双金属催化作用80

3.3.3 择形催化剂81

3.4.1 甲醇转化成汽油82

3.4 甲醇转化成烃类82

3.4.2 甲醇在沸石上生成低级烯烃85

3.4.3 双功能催化剂87

3.5 甲醇同系化制乙烯88

3.6 合成气通过低级醇生成低级烯烃89

3.7 从乙醇制备丁二烯89

3.8 小结90

参考文献91

第四章烯烃的氢甲酰化94

4.1 工业应用95

4.2 机理96

4.3 催化剂及工艺过程100

4.4 烯烃为反应物105

4.5 不对称氢甲酰化107

4.6 用CO／H2O的氢甲酰化108

4.7 氢甲胺化109

4.8 小结110

参考文献111

第五章烯烃羰基化及有关反应113

5.1 烯烃羰基化114

5.1.1 工业应用115

5.1.2 机理115

5.1.3 催化剂117

5.1.4 烯烃反应物119

5.1.5 氧化羰基化120

5.1.6 不对称羰基化122

5.1.7 酮的形成122

5.2 有机卤化物的羰基化123

5.2.1 苄基卤化物124

5.2.2 烯丙基卤化物127

5.2.3 烷基卤化物127

5.2.4 芳基卤化物129

5.2.5 醛的形成130

5.2.6 相转移催化131

5.3 芳烃羰基化134

参考文献136

5.4 小结136

6.1.1 催化剂139

第六章甲醇及甲醛139

6.1 甲醇的合成139

6.1.2 机理142

6.2 甲醛的合成143

6.3 甲醛化学性质144

6.3.1 甲醛羰基化合成乙二醇144

6.3.2 其它的羰基化反应146

6.3.3 甲醛缩合反应147

6.3.4 甲醛与烯烃的加成149

6.4 甲酸甲酯150

6.5小结151

参考文献152

第七章甲醇的羰基化及有关的化学反应153

7.1 甲醇羰基化为醋酸154

7.2 醋酸甲酯羰基化为醋酐158

7.3 醋酸甲酯转化为醋酸乙烯160

7.5 甲醇的同系化作用163

7.5.1 催化剂和反应条件164

7.5.2 机理166

7.6 其它醇的同系化反应169

7.6.1 甲苯转化为苯乙烯170

7.7 醚和酯的同系化171

7.8 羧酸的同系化作用174

7.9 醇和酚的氧化羰基化175

7.10 小结178

参考文献180

第八章 含氮体系183

8.1工业应用现状183

8.2 酰胺的生成184

8.3 氨基酸的合成186

8.4 胺的羰基化191

8.5 硝基化合物的反应196

8.6 叔胺的合成199

8.7 腈的形成200

8.8 小结201

参考文献201

第九章合成气直接转化为含氧化合物203

9.1 低级醇的合成204

9.1.1 钻和铑催化剂204

9.1.2 改性的合成甲醇催化剂207

9.2 转化为乙二醇208

9.3 转化为低级鼓酸213

9.4 小结214

参考文献214

第十章总结——未来的方向216

10.1 战略性方案216

10.2 范围与界限218

10.3 机理220

参考文献222