《现代有机合成方法》

目录1

第一版序1

第三版序1

第一章碳－碳单键的形成1

1.1烷基化：烯醇负离子的重要性1

1.2酸性较强的亚甲基的烷基化4

1.3 1,3-二羰基化合物的γ-烷基化；8

合成中的双负离子8

1.4酮的烷基化12

1.5烯胺和有关的反应25

1.6α-硫代和α-硒代负碳离子的烷基化37

1.7偶极转换40

1.8羟醛（酮）缩合反应47

1.9烯烃的烯丙位烷基化68

1.10醛酮的二氢-1,3-嗪合成法69

1.11有机镍和有机铜配合物的偶联反应72

1.12有机铜化锂的反应：76

铜催化的Grignard试剂反应76

1.13碳烯和类碳烯的合成应用85

1.14利用烯烃的自由基加成反应生成碳－碳键94

1.15某些光环化反应101

第二章碳－碳双键的形成108

2.1 β-消除反应108

2.2热解顺式消除112

2.3亚砜－次磺酸酯重排：烯丙醇类的合成120

2.4Wittig反应和相关的反应121

2.5由砜合成烯烃138

2.6 β-内酯的脱羧142

2.7三取代和四取代烯烃的立体选择性合成143

2.8碎裂反应152

2.9羧酸的氧化脱羧154

2.10 由芳基磺酰腙合成烯烃158

2.11 由1,2-二醇进行立体专一性合成162

2.12烯丙基乙烯基醚类的Claisen重排164

2.13羰基化合物的还原二聚179

第三章Diels-Alder反应及其相关反应181

3.1概论181

3.2亲二烯体—杂原子亲二烯体，氧作为亲二烯体182

3.3二烯体—非环状二烯体，杂原子二烯体，1,2-二甲叉环烷烃类，乙烯基环烯烃和乙烯基芳烃，芳烃类，环二烯，环戊二烯酮和邻苯醌类，呋喃类196

3.4分子内Diels-Alder反应213

3.5逆Diels-Alder反应218

3.6 Lewis酸的催化作用219

3.7 Diels-Alder反应的区域化学224

3.8 Diels-Alder反应的立体化学229

3.9不对称Diels-Alder反应238

3.10 Diels-Alder反应的机理241

3.11光敏Diels-Alder反应244

3.12烯反应245

3.13对烯丙基正离子和烯丙基负离子的环加成反应254

3.14 1,3-偶极环加成反应257

第四章非活化C-H键的反应264

4.1 Hofmann-Loeffler-Freytag反应264

4.3 Barton反应及其相关的方法－有机亚硝酸酯和次卤酸酯的光解，N-亚硝基酰胺的光解269

4.2氮烯的环化反应269

4.4一元醇与四乙酸铅的反应280

4.5其它反应—由氢过氧化物合成不饱和醇，由酮的光解合成环丁醇类化合物，甾核中非活化碳原子的长程官能化282

第五章有机硼烷和有机硅烷的合成应用290

5.1硼氢化290

5.2有机硼烷的反应—质子解，氧化，由烯烃对映选择性合成仲醇，有机硼烷的异构化和环化296

5.3碳－碳双键的形成—有机硼烷的羰基化，与α-溴代酮和α-溴代酯的反应，与重氮化合物的反应304

5.4烯基硼烷及三烷基炔基硼加合物的反应315

5.5有机硼烷的自由基反应320

5.6有机硅化合物在合成中的应用—官能团的保护，三甲基硅醚，烷硅基烯醇醚320

5.7烯基硅烷和烯丙基硅烷328

5.8正碳离子重排的控制—β-效应336

5.9 α-烷硅基负碳离子339

5.10β-烷硅基取代的羰基化合物342

5.11氰基三甲基硅烷344

5.12三甲基碘硅烷和三氟甲烷磺酸三甲基硅346

第六章氧化350

6.1烃的氧化350

6.2醇的氧化－铬酸，三氧化铬－吡啶络合物，二氧化锰，碳酸银，通过烷氧基锍盐的氧化，其它方法355

6.3碳－碳双键的氧化—二醇类，环氧化物，烯丙式醇的对映选择性环氧化（Sharpless环氧化），高烯丙醇的非对映选择性环氧化，环氧化物的合成反应，臭氧分解368

6.4烯烃的光敏氧化397

6.5烯烃的钯－催化氧化402

6.6酮的氧化—转化为α,β-不饱和酮，Baeyer-Villiger氧化404

6.7用四氧化钌氧化412

6.8用硝酸铊氧化413

第七章还原416

7.1催化氢化—催化剂，还原的选择性，官能团的还原，立体化学和机理，均相氢化416

7.2溶解金属的还原作用—用金属加酸还原，羰基化合物的还原，用液氨中的金属还原（Birch还原），醇和卤代烃的还原断裂436

7.3氢负离子转移剂的还原作用—烃氧基铝，氢化铝锂和硼氢化钠，烷氧基氢化铝锂，氢化铝锂-氯化铝试剂，二异丁基氢化铝，氰基硼氢化钠，三烷基硼氢化物462

7.4 甲硼烷和二烷基硼烷的还原作用483

7.5其它方法-Wolff-Kishner还原法，硫缩醛（酮）的脱硫，联亚氨，低价钛化物，三烷基锡氢化物，三烷基硅烷487

参考文献497

译者后记520