《无机化学 第3分册》

第九章过渡金属配合物的基本概念749

9.1特征内容示例749

1．配位化学的用语753

2．过渡金属离子配合物的光谱／磁学特性757

3．结构难题763

9.2 过渡金属与周期性766

9.3分子轨道模型772

1．MD6和MD4结构的概观775

（1）MD6（Oh）775

（2）MD4（D4h）781

（3）MD4（Td）786

2．角重叠模型790

（1）原则790

（2）d＊轨道能和占据数794

（3）配合物的结构和优先选择799

3．结构择优能和配位场稳定化能的实验证据804

4．偏离Oh几何构型的Jahn-Teller效应809

9.4电子态和光谱815

1．基态和激发态816

2．电子跃迁的能量826

3．光谱化学序列839

4．配合物的顺磁性842

结束语851

附录851

第十章配位化学：结构854

10.1 概论854

10.2低配位数859

1．二配位化合物859

2．三配位化合物860

3．四配位化合物863

（1）四面体配合物863

（2）平面正方形配合物865

4．五配位化合物868

5．六配位化合物875

10.3高配位数的多面体879

1．七配位化合物881

2．八配位化合物884

3．配位数为九或更高的配合物888

结束语889

第十一章配位化学：同分异构890

11.1构造异构894

1．水合异构894

2．电离异构894

3．配位异构895

4．聚合异构895

5．键合异构896

11.2立体异构903

1．配位化学中通用的立体化学符号908

2．四配位化合物912

3．六配位化合物916

（1）由配体分布和不对称配体引起的同分异构；异构体的推求方法919

（2）由配体手征和构象引起的同分异构929

4．手性配合物的手征和专门命名法931

5．旋光性、ORD和CD940

6．手性配合物的绝对构型944

7．配体的构象948

结束语952

第十二章配位化学：反应机理和合成方法；电子转移反应953

12.1电子转移反应的机理959

1．与过渡金属之间电子转移有关的关键性概念961

2．外界电子转移反应962

（1）化学活化和电子转移964

（2）交叉反应和热力学972

3．内界电子转移反应975

（1）前身配合物的生成978

（2）前身配合物的重排和电子转移980

（3）氧化剂和还原剂的电子结构981

（4）成桥配体的本性983

（5）后继配合物的分裂990

4．二电子转移992

5．非互补反应995

12.2应用电子转移反应合成配位化合物63998

结束语1013

第十三章配位化学：反应机理和合成方法；取代反应1014

13.1在四配位平面配合物反应中心上的置换反应1016

1．平面正方形配合物取代反应的一般机理1016

2．影响Pt（Ⅱ）和其他d8金属离子平面正方形配合物反应活性的因素1021

（1）进入基团的影响1022

（2）配合物中其他基团（与进入基团处于反位的配体）的影响1025

（3）配合物中其他基团（与进入基团处于顺位的配体）的影响1032

（4）离去基团的本性1033

（5）中心金属离子的影响1034

3．在四配位平面反应中心上置换反应的详细机理1035

13.2八面体配合物的取代反应1038

1．配位水的置换1041

（1）水置换反应的机理1041

（2）水置换反应的速度1047

（3）八面体配合物取代反应的轨道占用效应1050

2．溶剂分解或水解1054

（1）在酸性条件下的水解反应1054

（2）碱催化的水解反应：共轭碱或CB机理1060

13.3通过取代反应合成配位化合物1068

1．配位化合物的热力学稳定性1071

2．一些钴化合物的合成和化学1084

3．一些铂化合物的合成和化学1096

结束语1103

第十四章配位化学：反应机理和合成方法；分子重排和配位配体的反应1105

14.1分子重排1105

1．四配位化合物1106

2．六配位的八面体配合物1117

14.2在配位配体上的反应1130

1．由于金属离子使配位配体极化而引起的反应1131

（1）氨基酸酯、酰胺和肽的水解反应1131

（2）醇醛缩合反应1143

（3）亚胺的生成、水解和取代基交换1143

2．模板效应和大环配体1145

结束语1156