《无机化学 第4分册》

第十五章过渡金属的经典配合物和金属有机化合物、十六和十八电子规则1157

15-1 十六和十八电子规则1157

15-2 十六和十八电子规则的理论概况1172

结束语1178

第十六章金属有机化学：合成、结构和成键1180

16-1 引言1180

16-2 金属有机化学的编写说明1186

16-3 金属有机化学的文献1188

16-4碳σ给体1189

1．烷基金属和芳基金属的合成1190

（1）金属与有机卤化物的直接反应1191

（2）负离子烷基化试剂与金属卤化物或氧化物的反应1201

（3）金属与烷基汞或芳基汞的反应1202

（4）金属化反应1202

（5）氧化加成反应1206

（6）含有金属的负离子与有机卤化物的反应1209

（7）金属配合物对不饱和作用物的1，2-加成1211

金属氢化作用1211

羟金属化作用1220

金属卤化作用1221

金属有机化作用1223

2．烷基金属和芳基金属的结构和成键1228

3．羰基金属化合物1247

（1）羰基金属化合物的合成1247

（2）羰基金属化合物：性质和结构1251

（3）羰基金属化合物中的成键作用1256

4．金属-碳烯和金属-碳炔配合物1258

16-5碳π给体1263

1．链状π给电子配体（烯烃、炔烃和π-烯丙基）1265

（1）烯烃、炔烃和π-烯丙基配合物的合成1266

烯烃配合物1266

炔烃配合物1269

π-烯丙基配合物1270

（2） 烯烃、炔烃和π-烯丙基配合物中的结构和成键1270

2．环状π给电子配合物1278

（1）合成和性质1279

（2）结构和成键1287

结束语1306

第十六章附录羰基金属化合物和红外光谱1307

第十七章金属有机化合物：反应途径1316

17-1 过渡金属有机化合物的反应以及十六和十八电子规则1319

17-2缔合反应1321

1．金属有机化合物的Lewis酸性和碱性1321

2．配体的质子化作用1330

17-3取代反应1334

1．亲核配体取代1334

2．对配位配体的亲电进攻和亲核进攻1341

17-4加成反应和消除反应1347

1．双键的1，2-加成反应1347

2．CO的1，1-加成：羰化反应和脱羰反应1356

3．氧化加成反应1363

（1）一般介绍1364

（2）氧化加成的立体化学1367

（3）中心金属、配体和附加物对氧化加成反应的影响1370

（4）氧化加成的反应机理1375

4．消除反应和金属-碳σ键的稳定性1377

17-5重排反应1384

1．重新分配反应1385

2．流变同分异构现象或立体化学非刚性1389

17-6含有金属有机化合物的催化作用1397

1．烯烃的氢化1399

2．Oxo反应1403

3．Wacker过程（Smidt反应）1405

4．聚合反应1408

5．环齐聚作用、烯烃异构化和复分解作用以及与聚合物结合的催化剂1417

结束语1422

第十八章分子多面体：硼氢化合物和金属原子簇1423

18-1硼氢化合物1425

1．中性硼氢化合物，（BH）pHq1431

（1）结构与成键关系1431

硼氢化合物结构的拓扑理论：styx数1435

分子轨道概念1441

（2）中性硼氢化合物的合成和反应活性1445

2．中性硼氢化合物、笼形多面体氢硼酸根负离子和碳硼烷的一般系统化程序图1456

3．笼形氢硼酸根负离子和碳硼烷MO理论1462

4．笼形氢硼酸根负离子1465

5．碳硼烷1471

6．金属碳硼烷1478

18-2金属-金属键和金属簇1486

1．双核化合物1490

2．三原子簇1495

3．四原子、四面体簇1499

4．五原子簇和六原子簇1506

结束语1513

第十八章附录 M6簇的成键模型1515

第十九章生物化学方面的应用1518

19-1 细胞1519

19-2与磷酸酯水解相偶联的过程1520

1．核苷酸转移——DNA聚合酶1523

2．磷酸根转移1525

（1）概述1526

（2）丙酮酸激酶1527

（3）葡萄糖储存——葡萄糖磷酸变位酶1529

（4）磷酸在肌肉中的储存——肌酸激酶1532

（5）Na+/K＋离子泵——腺苷三磷酸酶1532

19-3氧载体——血红蛋白和肌红蛋白1536

19-4 钴胺素；维生素B12辅酶1548

19-5电子传递剂1554

1．细胞色素1554

2．铁-硫蛋白质1560

（1）1-Fe—S和2-Fe—S1560

（2）2-Fe—S1561

（3）8—Fe—S1563

（4）固N21566

3．叶绿素1573

结束语1579

化合物索引1581

主题索引1606