《表2 不同种类胺N-甲酰化反应研究a)》

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《离子液体促进Ru/C催化有机胺与CO_2/H_2氮甲酰化反应研究》


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a)反应条件:底物:1 mmol,Ru/C:10 mg(Ru含量5 wt%,0.495mol%),[Bmim][OAc]:1 mmol,100℃,H2:5 MPa,CO2:3 MPa,24 h;b)1H NMR测定产率,以均三甲苯为内标

对底物适用范围进行探索研究发现,Ru/C-[Bmim][OAc]催化体系可催化各种有机胺类底物与CO2/H2反应,得到相应的N-甲酰化产物.如表2所示,哌啶和吡咯烷的N-甲酰化产物收率分别高达92%和90%(表2,Entry 2和3).活性较弱的伯胺也可高产率制备相应的甲酰化产物,如正丁胺在100℃条件下,24 h内的产物收率为85%(表2,Entry 4).由于苯环的π电子离域效应,芳香胺与CO2/H2的N-甲酰化反应通常活性很低.令人兴奋的是,本工作的催化体系可有效催化苯胺与CO2/H2的甲酰化反应,100℃时N-甲酰基苯胺产率可达41%,而N-甲基苄胺的甲酰化产率高达70%.以上结果表明,本工作催化体系对伯胺、仲胺以及芳香胺的N-甲酰化反应均具有良好的催化性能.