《表3 离子强度为0、温度为25℃时各反应式及其相应的平衡常数[18]》

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《MgCl_2对锌在干湿交替环境中腐蚀行为的影响》

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当锌表面沉积MgCl2时，XRD检测表明其表面的腐蚀产物仅为Zn5（OH）8Cl2·H2O，说明MgCl2能抑制Zn4CO3（OH）6·H2O和Zn（OH）2的生成。图6给出了锌二价腐蚀产物在4 mol·L-1的Cl-离子溶液中腐蚀产物的优势区图，其中温度为25℃、大气压强为1.013×105Pa，空气中CO2浓度为350×10-6，Cl-离子浓度值是根据MgCl2溶液在80%RH时的理论平衡Cl-离子浓度设置的[21]。图中用腐蚀产物Zn5（CO3）2（OH）6替代了Zn4CO3（OH）6·H2O，因为后者是前者的亚稳相，随着时间的延长后者转化为前者[18]。表3给出了优势区图计算过程中使用到的反应式及其相应的平衡常数。从图6可见，腐蚀产物Zn5（CO3）2（OH）6的pH值比Zn5（OH）8Cl2·H2O的高，生成区间位于pH值8到11之间。因此可以认为，本文实验中的腐蚀产物Zn4CO3（OH）6·H2O更倾向于生成在锌大气腐蚀时的阴极区，而腐蚀产物Zn5（OH）8Cl2·H2O更倾向于生成在锌大气腐蚀时的阳极区。而MgCl2液膜中的Mg2+离子易与OH-离子结合生成Mg（OH）2沉淀（方程9）降低液膜的pH值[8，18，22]，从而抑制了腐蚀产物Zn4CO3（OH）6·H2O的生成。同时，pH值的下降促进了腐蚀产物Zn5（OH）8Cl2·H2O的生成。因此，在Mg1组和Mg2组锌表面只检测到腐蚀产物Zn5（OH）8Cl2·H2O。