《表2 三类乌头类生物碱的结构》

  提示：宽带有限、当前游客访问压缩模式

本系列图表出处文件名：随高清版一同展现

《UPLC-Q-TOF-MS/MS分析复方南星止痛膏化学成分》

1. 获取 高清版本忘记账户？点击这里登录

1. 下载图表忘记账户？点击这里登录

制剂中鉴别出的生物碱绝大部分出自于生川乌，其类型主要为二萜类生物碱，包括双酯型生物碱、单酯型生物碱和醇胺型生物碱[49-51]，结构见表2。二萜类生物碱母环结构相对稳定，主要区别在于C3，C8和C14位取代基的种类不同。该类成分为川乌中的毒效成分，其中的双酯型生物碱毒性最大，但对热不稳定，容易发生水解反应，失去1个酯键，转化成单酯型生物碱，继续水解掉1个酯键，转化成醇胺型生物碱[18]。该水解过程既是生川乌的减毒机制，使其毒性大大降低，同时也是二级质谱的裂解规律，可以区分开双酯型生物碱和单酯型生物碱[52-53]。双酯型生物碱在正离子模式下形成准分子离子峰[M+H]+，在二级质谱中均有失去相对分子质量32（CH3OH）和相对分子质量60（CH3COOH）的碎片离子。根据文献报道，化合物中的4个CH3OH，最先失去的应该为C16位上的，其次是C1，C6和C18位。失去的CH3COOH为C8位乙酰基断裂形成[28-29]。单酯型生物碱和双酯型生物碱只差C8位的乙酰基，且苯甲酰基较难失去，所以在该类化合物的碎片离子中主要见到失去相对分子质量32（CH3OH）和相对分子质量18（H2O）形成的碎片离子[29-31]。醇胺型生物碱是由单酯型生物碱脱，1分子苯甲酸得到，该类化合物的碎片离子多见失去相对分子质量32（CH3OH）和相对分子质量18（H2O）形成的碎片离子[28-30]。这三类乌头类生物碱的母核结构见图5。