《表1 新鲜La Mn1-x-yFexCoyO3-δ载氧体晶胞结构参数》

《表1 新鲜La Mn1-x-yFexCoyO3-δ载氧体晶胞结构参数》   提示:宽带有限、当前游客访问压缩模式
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《LaMn_(1-x-y)Fe_xCo_yO_(3-δ)钙钛矿载氧体用于化学链部分氧化》


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图1为新鲜La Mn1-x-yFexCoyO3-δ样品的XRD谱图,可以看出各样品均出现了钙钛矿结构的主要特征衍射峰。其中,La Mn O3是对应于立方晶系La1-xMn1-zO3(JCPDS 51-1516)的特征衍射峰;La Co O3可归属于六角晶系La Co O3(JCPDS 48-0123)的特征衍射峰;La Fe O3是对应于正交晶系La Fe O3(JCPDS37-1493)的特征衍射峰;对于La Mn1/3Fe1/3Co1/3O3-δ的谱图,其峰型与La Mn O3接近,整体向高角度偏移,且其上未检测到La Fe O3或La Co O3的特征衍射峰,表明Fe和Co成功掺入La Mn O3晶格中。基于XRD谱图,利用谢乐公式计算了样品的晶粒尺寸,以及对应的晶格常数,结果列于表1。从晶格常数计算结果可以看出,La Mn1/3Fe1/3Co1/3O3-δ晶格常数(0.3888 nm)相对于La Mn O3(0.3911 nm)的有所减小,这进一步说明Co3+、Fe3+进入La Mn O3晶格中,形成了La-Co-MnFe-O固溶体,该固溶体的形成有利于产生晶格畸变,增加晶体的缺陷量[23]。图2为新鲜样品不同Co、Fe添加量的La Mn1-x-yFexCoyO3-δ载氧体XRD谱图。从图2中可以看出,Co、Fe共同掺杂的La Mn1-x-yFexCoyO3-δ钙钛矿晶型都与La Mn O3相的特征衍射峰相似,说明不同比例的Co、Fe掺杂La Mn O3钙钛矿可以形成良好的固溶体,最强衍射峰的半峰宽变大,表明载氧体晶粒尺寸变小。所有共掺杂样品的(110)晶面对应的2θ相对于La Mn O3相逐渐向高角度轻微偏移,这是由于在La Mn O3的B位掺杂Co、Fe后,离子半径较小的Co3+(0.055 nm)、Fe3+(0.055 nm)部分取代B位离子半径较大的Mn3+(0.058 nm),导致晶格畸变和点阵常数的减小[24-25]。