《表3 加入不同还原剂的BCS系列催化剂的QCP方法定量结果》

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《聚乙烯催化剂中四氢呋喃的配位状态》

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从图7可看出，在实验参数相同的情况下，各基团的含量发生明显变化。因在工业应用实验中，催化剂要用矿物油溶液稀释，而如图8所示，矿物油的碳谱δ在0～50区间段，与BCS催化剂亚甲基官能团δ在12～38区域的碳谱有重合，为避免对谱图分峰拟合及定量结果造成影响，故该组催化剂以δ为56～86区段的亚甲氧基进行后续定量实验。按照2.3节所述方法分别采集CDP时间分别为300μs和0.1μs、CP时间为300μs的三组谱图，将每组谱图分峰拟合计算还原后催化剂中亚甲氧基官能团的增强因子，确定THF在催化剂中与不同金属络合的摩尔定量关系，结果见表3～4。从表4可看出，BCS，BCS/DC，BCS/T3，BCS/T3-DC中THF与不同金属络合的摩尔总量比n(THF/Ti）∶n(THF/Mg）分别为1∶12.6，1∶8.03，1∶10.32，1∶2.85，若换算成每种配位状态占总THF的质量百分比，则THF/Ti的质量分数占总THF的含量分别为7.35%，11.07%，8.83%，25.97%。该质量分数乘以THF在催化剂中的含量，即可得到催化剂中THF/Ti在总催化剂中的占比。因此，该方法可以在进行聚合反应之前推断烷基化后活性中心形成的数量，有望成为预测催化剂活性中心数量的计算方法，在实际工艺生产中具有应用价值。