《表2 黑云母和反应产物的穆斯堡尔谱参数》

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《铝离子对黑云母溶解/转化的制约及机制研究》

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注：（1）同质异能位移（isomer shift)；（2）四级矩分裂（quadrupole splitting)；（3）超精细磁场（magnetic hyperfine field).

图6为黑云母和不同Al3+浓度体系反应产物的穆斯堡尔谱。穆斯堡尔图谱拟合参数结果列于表2。根据样品的结构和组成，57Fe穆斯堡尔谱可能由一个或多个单线谱、4级分裂二线谱和磁分裂六线谱组成。单线谱只会出现在Fe3+立方对称结构的谱图中，因此在层状硅酸盐的穆斯堡尔谱中不会观察到单线谱。六线谱源于含Fe的磁有序样品，出现在极富铁的层状硅酸盐（小于10 K的低温测试条件）和具有良好结晶度及高纯度的铁（氢）氧化物的谱图中。层状硅酸盐的穆斯堡尔谱一般由具有不同氧化态的结构Fe的二线谱组成。如图所示（图6a），原始黑云母样品的穆斯堡尔谱呈现出不对称特征，分峰拟合可以得到3组二线谱，分别对应于黑云母结构中不同位置和不同氧化态的Fe[37]。由拟合结果可知，该黑云母样品含有约63%的Fe2+和37%的Fe3+。低铝体系产物Bt-0.06Al-30d的穆斯堡尔谱经过分峰拟合得到1个六线谱和2个二线谱（图6b），分别归属赤铁矿和黏土矿物中不同氧化态Fe[37-38]，进一步证实黑云母的部分结构Fe最终转变为了赤铁矿，与XRD和TEM结果一致。结构Fe3+含量从原始黑云母中的约37%增加至Bt-0.06Al-30d的61%，这可能与转化产物蛭石、水黑云母和绿泥石的八面体中结构Fe3+含量较高有关，以往研究也表明黑云母结构Fe2+的氧化是其风化的重要过程[3]。而高铝体系产物Bt-0.60Al-30d的图谱只出现1个二线谱（图6c），对应黏土矿物的结构Fe3+，与低铝体系相比，结构Fe2+的消失反映了高铝体系中黑云母溶解和转化过程更彻底。此外，并未观察到赤铁矿的六线谱，这可能与其结晶弱、粒径小有关[38]。