《表1 各种不同的标准加入法》

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《不同于教科书中的标准加入法——开放环境下授课的实例》


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注:cx-待测溶液的原始浓度;cs-标准溶液的浓度;Vx-待测溶液的固定体积单位;Vs-标准物的固定体积单位;Vt-溶液总体积;fx-待测溶液的体积分数;fs-标准液的体积分数;N-序列整数,0、1、2等;Rs-标准物的仪器响应信号;Rx-待测物的仪器响应信号;Rn-对应于整数N时的仪器响应信号;k-比例

文献[6]是迄今为止关于标准加入法最为完整的介绍,已被后来的研究者广泛引用。根据标准物加入方法,它将标准加入法分为了9个类型(详见表1):(1)恒定总体积的标准物递增变化法;(2)恒定总体积的待测液的递增变化法;(3)恒定总体积的待测液和标准物的同时变化法;(4)单点加入法(经典的极谱分析中常用);(5)可变总体积的标准物递增变化法;(6)电化学对数响应法(离子选择性电极法);(7)标准物与未知物不混合的同位素稀释分析;(8)单添加示踪剂的同位素稀释分析;(9)可测定待测液体积的同位素稀释法(比如测定活动物血浆体积)。其中类型(1)—(5)适用于线性仪器响应的情况,类型(6)适用于电化学对数响应服从电化学中的Nernst方程(非线性响应)的情况,类型(7)—(9)适用于放射化学检测技术。目前的教科书中对标准加入法的介绍,一般只局限在类型(1)和类型(6),对其他类型较少提及。标准加入法已经在分析化学的各个应用领域发挥着巨大的作用[7],那么近年来标准加入法又有了哪些新进展呢?下面对此从3个方面进行介绍:内插型的SAM、基于重量法的SAM,以及正确区分标准加入法与仅在名称上冠以“某某标准加入法”(近期一些分析化学文献中出现的名称)的本质差别。