《表1 木质素加氢脱氧制备烃类产物的研究》

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《木质素能源转化的研究进展》


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硫化态的CoMo和NiMo催化剂被广泛用于木质素的加氢脱氧[61]。然而,使用硫化态催化剂的主要问题是:(1)催化剂在加氢脱氧过程中会因硫损失而发生失活;(2)因生成的水或甲醇而中毒;(3)产物硫污染[61]。贵金属通常拥有优越的加氢活性,且可以在较低氢气压力和温度下催化反应进行。Wang等[62]以HY分子筛为载体,负载Ru和一些廉价的过渡态金属如Fe、Ni、Cu和Zn,得到双金属的双功能催化剂Ru-M/HY(M=Fe、Ni、Cu和Zn)。采用Ru-M/HY催化碱木质素及木质素模型物的HDO反应,可检测的烃类产物总得率约为26%~32%(质量分数)。此外,过渡金属的加入可有效防止烃类产物的过度水解生成气体产物。Wang等[63]采用Ru/Al2O3和酸性分子筛(H+-Y-)催化稀碱萃取玉米秸秆木质素的HDO反应,生成碳数为7~18的木质素基烃类产物,主要是处于航空煤油范围的C12~C18环烷烃。除了贵金属催化剂,价格相对低廉的过渡态金属催化剂,如镍基加氢催化剂(如Ni/HZSM-5)也可有效催化HDO反应[64]。表1列举了一些直接利用木质素加氢脱氧制备烃类产物的研究。HDO反应是一类原子经济性高的绿色化学反应,但是木质素含有丰富的酚羟基和甲氧基,断裂此类型的C—O键需较高的能量,需进一步开发高效的催化剂实现高脱氧率。