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第一章滴定分析及其自动化1

1.1引言1

1.2滴定分析4

1.3自动电位滴定原理9

第二章电池电动势和电极电位10

2.1电池电动势10

2.2电极电位13

2.3能斯特方程的推导，电极电位的热力学解释15

2.4电极电位与离子浓度的关系16

2.4.1金属电极17

2.4.2简单的氧化还原体系18

2.4.3复合的氧化还原和酸碱体系21

2.4.4阴离子敏感金属电极（‘第二类’电极）22

2.4.5“第三类”金属敏感电极24

2.4.6离子交换膜电极28

2.4.7气体电极、氢电极31

2.5电极电位与温度的关系34

2.6标准电极电位35

2.7克式量电位41

第三章电位滴定曲线43

3.1引言，线性滴定曲线和对数滴定曲线43

3.2电位滴定曲线的一般特点45

3.3电位滴定的准确度，锐度指数49

3.4酸碱（中和）滴定52

3.4.1酸和碱52

3.4.2水中的酸碱平衡54

3.4.3水的质子自递作用，水溶液的pH范围55

3.4.4水溶液中酸的强度57

3.4.5水溶液中水合氢离子浓度（和pH）值的计算63

3.4.6酸碱滴定曲线65

3.4.6.1变量65

3.4.6.2一元强酸的滴定66

3.4.6.3一元弱酸的滴定69

3.4.6.4多元弱酸的滴定79

3.4.6.5强碱的滴定86

3.4.6.6一元弱碱的滴定88

3.4.6.7多元弱碱的滴定94

3.5沉淀滴定98

3.5.1引言98

3.5.2沉淀的溶解度99

3.5.3沉淀滴定的分类105

3.5.4使用响应被测物的电极的对称滴定107

3.5.5使用响应滴定剂的电极的对称滴定112

3.5.6以使用响应滴定剂的电极的对称滴定为基础同时滴定多种阴离子115

3.5.7非对称滴定118

3.6以络合物形成为基础的滴定122

3.6.1络合物形成反应122

3.6.2EDTA滴定（络合滴定）123

3.6.2.1络合滴定曲线128

3.6.3用银滴定氰根（利比格滴定）133

3.6.4涉及汞（Ⅱ）离子的滴定135

3.7氧化还原滴定136

3.7.1氧化还原反应在滴定分析中的应用136

3.7.2氧化还原反应的分类137

3.7.3氧化还原反应的平衡常数139

3.7.4氧化还原滴定曲线142

3.7.4.1等当点前后的氧化还原电位143

3.7.4.2氧化还原滴定的等当点电位145

3.7.4.3非均相滴定等当点电位的计算146

3.7.5氧化还原滴定的锐度指数148

第四章电极151

4.1指示电极152

4.1.1酸－碱滴定用的pH敏感电极152

4.1.1.1玻璃电极152

4.1.1.2其它的pH敏感电极160

4.1.2沉淀滴定和络合滴定用的电极162

4.1.2.1银电极162

4.1.2.2银－卤化银电极和有关的指示电极164

4.1.2.3汞电极166

4.1.2.4汞－亚汞（Ⅰ）盐电极169

4.1.2.5汞－汞（Ⅱ）的EDTA络合物电极169

4.1.2.6离子敏感膜电极170

4.1.3氧化还原滴定用的电极176

4.2参比电极179

4.2.1饱和甘汞电极180

4.2.2其他的汞－亚汞（Ⅰ）盐参比电极183

4.2.3银－氯化银参比电极185

第五章电极电位的测量187

5.1引言187

5.2电极电位法浓度测定的精密度188

5.3电极电位测量的准确度和pH计的输入阻抗190

5.4用电子管和晶体管放大193

5.5放大器的增益和稳定性198

5.7pH计的主要类型201

5.6零点漂移201

5.7.1单端输入pH计202

5.7.2平衡输入pH计203

5.7.3信号调制pH计205

5.7.4零点检测式pH计209

5.7.5pH计的维护、使用和注意事项212

6.1滴定管215

6.1.1带自动阀的滴定管215

第六章自动滴定仪的部件215

6.1.1.1机械操作的活塞216

6.1.1.2电磁活塞阀216

6.1.1.3电磁钳形阀219

6.1.2自动注射式（活塞，柱塞）滴定管219

6.1.3其他自动滴定管和半自动滴定管223

6.1.4滴定管的标定223

6.2电子开关225

6.2.1晶体管开关225

6.2.2闸流晶体管和闸流开关228

6.2.3施米特触发器230

6.3记录仪232

6.4导数电路235

第七章自动滴定仪238

7.1分类238

7.2.1恒速滴定仪239

7.2.2终点预测滴定仪243

7.2.3预置终点滴定仪248

7.3二阶导数滴定仪251

7.4其他的自动滴定仪256

7.5自动滴定仪评述259

第八章结果计算261

8.1记录滴定曲线上终点的确定261

8.1.1简单的图解方法262

8.1.2科尔蜀夫方法263

8.1.3哈恩的第一种方法264

8.1.4福图因方法265

8.1.5哈恩的第二种方法267

8.1.6格兰方法268

8.1.7作圆法（塔布斯方法）271

8.1.8切线法272

8.1.9埃贝尔方法274

8.1.10图解微分法275

8.2结果的计算276

8.3用线性标定图进行计算281

第九章自动电位滴定的实际应用285

9.1水溶液中的酸碱滴定285

9.2非水溶液和熔盐中的酸碱滴定286

9.3沉淀滴定287

9.4络合滴定288

9.5氧化还原滴定289

参考文献290

7.2曲线记录滴定仪339