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第19章配位化合物1

19.1 引言1

19.2 配体的类型2

19.3 配位化合物的稳定性6

19.4 各种配位数11

19.5 异构现象23

19.6 配位键28

19.7 晶体场理论31

19.8 配合物的颜色37

19.9 晶体场分裂的热力学效应46

19.10 配合物的磁性48

19.11 配位场理论49

19.12 分子轨道理论50

20.1 引言53

第20章钪钇镧和锕53

20.2 元素54

20.2.1 元素在地球上的丰度和分布54

20.2.2 金属的制备与用途55

20.2.3 元素的性质56

20.2.4 单质的化学反应性及趋势58

20.3 钪、钇、镧和锕的化合物59

20.3.1 简单化合物59

20.3.2 配合物61

20.3.3 有机金属化合物64

第21章钛锆铪65

21.1 引言65

21.2 元素66

21.2.1 元素在地球上的丰度和分布66

21.2.2 金属的制备与用途67

21.2.3 元素的性质69

21.2.4 单质的化学反应性及趋势70

21.3 钛、锆、铪的化合物73

21.3.1 氧化物和硫化物73

21.3.2 混合或复合氧化物79

21.3.3 卤化物81

21.3.4 具有含氧阴离子的化合物84

21.3.5 配合物85

氧化态Ⅳ（d0）85

氧化态Ⅲ（d1）90

更低的氧化态93

21.3.6 有机金属化合物95

第22章钒铌钽100

22.1 引言100

22.2.1 元素在地球上的丰度和分布101

22.2 元素101

22.2.2 金属的制备与用途102

22.2.3 原子性质与单质的物理性质104

22.2.4 单质的化学反应性及趋势105

22.3 钒、铌、钽的化合物108

22.3.1 氧化物108

22.3.2 同多金属酸盐112

22.3.3 硫化物、硒化物和碲化物117

22.3.4 卤化物和卤氧化物119

22.3.5 具有含氧阴离子的化合物125

22.3.6 配合物126

氧化态Ⅴ（d0）126

氧化态Ⅳ（d1）127

氧化态Ⅲ（d2）130

氧化态Ⅱ（d3）134

22.3.7 有机金属化合物134

23.1 引言139

第23章 铬钼钨139

23.2 元素140

23.2.1 元素在地球上的丰度和分布140

23.2.2 金属的制备与用途140

23.2.3 元素的性质142

23.2.4 单质的化学反应性及趋势143

23.3 铬、钼、钨的化合物147

23.3.1 铬、钼、钨的氧化物147

23.3.2 同多金属酸盐151

23.3.3 杂多金属酸盐160

23.3.4 钨青铜和钼青铜162

23.3.5 硫化物、硒化物和碲化物163

23.3.6 卤化物与卤氧化物165

氧化态Ⅵ（d0）172

氧化态Ⅴ（d1）172

23.3.7 铬、钼、钨的配合物172

氧化态Ⅳ（d2）174

氧化态Ⅲ（d3）176

氧化态Ⅱ（d4）182

23.3.8 生物活性和固氮作用188

23.3.9 有机金属化合物192

第24章锰锝铼196

24.1 引言196

24.2 元素197

24.2.1 元素在地球上的丰度和分布197

24.2.2 金属的制备与用途198

24.2.3 元素的性质200

24.2.4 单质的化学反应性及趋势201

24.3 锰、锝、铼的化合物206

24.3.1 氧化物与硫属化物206

24.3.2 含氧阴离子211

24.3.3 卤化物与卤氧化物213

24.3.4 锰、锝、铼的配合物218

氧化态Ⅶ（d0）218

氧化态Ⅵ（d1）219

氧化态Ⅴ（d2）220

氧化态Ⅳ（d3）220

氧化态Ⅲ（d4）221

氧化态Ⅱ（d5）225

更低的氧化态229

24.3.5 有机金属化合物229

第25章铁钌锇239

25.1 引言239

25.2 元素240

25.2.1 元素在地球上的丰度和分布240

25.2.2 单质的制备与用途241

25.2.3 元素的性质247

25.2.4 单质的化学反应性及趋势250

25.3 铁、钌和锇的化合物255

25.3.1 氧化物和其它硫属化物256

25.3.2 复合金属氧化物和含氧阴离子259

25.3.3 卤化物和卤氧化物261

25.3.4 配合物265

氧化态Ⅷ(d0)265

氧化态Ⅶ(d1)266

氧化态Ⅵ(d2)266

氧化态Ⅴ(d3)268

氧化态Ⅳ(d4)268

氧化态Ⅲ(d5)271

氧化态Ⅱ(d6)277

更低的氧化态286

25.3.5 铁的生物化学286

血红蛋白和肌红蛋白287

细胞色素292

铁—硫蛋白质293

25.3.6 有机金属化合物296

羰基化合物296

羰基氢化物和金属羰酸根阴离子297

羰基卤化物和其它取代羰基化合物301

二茂铁和其它环戊二烯基化合物302

第26章钴铑铱306

26.1 引言306

26.2 元素307

26.2.1 元素在地球上的丰度和分布307

26.2.2 单质的制备与用途307

26.2.3 元素的性质310

26.2.4 单质的化学反应性及趋势312

26.3 钴、铑和铱的化合物314

26.3.1 氧化物和硫化物314

26.3.2 卤化物316

26.3.3 配合物319

氧化态Ⅳ(d5)319

氧化态Ⅲ(d6)320

氧化态Ⅱ(d7)333

氧化态Ⅰ(d8)340

更低的氧化态345

26.3.4 钴的生物化学346

26.3.5 有机金属化合物350

羰合物350

环戊二烯基化合物354

第27章镍钯铂355

27.1 引言355

27.2 元素356

27.2.1 元素在地球上的丰度和分布356

27.2.2 单质的制备与用途357

27.2.3 元素的性质361

27.2.4 单质的化学反应性及趋势362

27.3 镍、钯和铂的化合物365

27.3.1 Pd/H2体系365

27.3.2 氧化物和硫属化物367

27.3.3 卤化物368

27.3.4 配合物371

氧化态Ⅳ(d6)371

氧化态Ⅲ(d7)372

氧化态Ⅱ(d8)374

氧化态Ⅰ(d9)391

氧化态0(d10)391

s第28章铜银金401

28.1 引言401

28.2 元素402

28.2.1 元素在地球上的丰度和分布402

28.2.2 单质的制备与用途403

28.2.3 原子性质及单质的物理性质406

28.2.4 单质的化学反应性及趋势408

28.3 铜、银、金的化合物413

28.3.1 氧化物和硫化物413

28.3.2 卤化物415

28.3.3 照相术419

28.3.4 配合物422

氧化态Ⅲ(d8)422

氧化态Ⅱ(d9)424

铜（Ⅱ）的电子光谱与磁性432

氧化态Ⅰ(d10)433

金的簇合物437

28.3.5 铜的生物化学440

28.3.6 有机金属化合物441

29.1 引言444

第29章锌镉汞444

29.2 元素445

29.2.1 元素在地球上的丰度和分布445

29.2.2 单质的制备与用途446

29.2.3 元素的性质449

29.2.4 单质的化学反应性及趋势451

29.3 锌、镉、汞的化合物454

29.3.1 氧化物和硫属化物455

29.3.2 卤化物459

29.3.3 汞（Ⅰ）的化合物462

汞的多聚阳离子464

29.3.4 锌（Ⅱ）和镉（Ⅱ）的化合物466

29.3.5 汞（Ⅱ）的化合物468

HgⅡ—N化合物470

29.3.6 有机金属化合物473

第30章镧系元素（Z=58—71）478

29.3.7 在生物及环境方面的重要性478

30.1 引言482

30.2 元素486

30.2.1 元素在地球上的丰度和分布486

30.2.2 单质的制备与用途487

30.2.3 元素的性质491

30.2.4 单质的化学反应性及趋势497

30.3 镧系元素的化合物501

30.3.1 氧化物和硫属化物501

30.3.2 卤化物504

30.3.3 磁性和光谱学性质508

30.3.4 配合物512

氧化态Ⅳ512

氧化态Ⅲ513

氧化态Ⅱ517

环戊二烯基与有关化合物518

30.3.5 有机金属化合物518

烷基与芳基化合物519

第31章锕系元素（Z=90—103）519

31.1 引言521

31.2 元素527

31.2.1 元素在地球上的丰度和分布527

31.2.2 单质的制备与用途529

核反应堆与原子能530

核燃料的回收536

31.2.3 元素的性质540

31.2.4 单质的化学反应性及趋势541

31.3 锕系元素的化合物548

31.3.1 氧化物与硫属化物549

31.3.2 复合金属氧化物551

31.3.3 卤化物552

31.3.4 磁性及光谱性质557

31.3.5 配合物558

氧化态Ⅶ559

氧化态Ⅵ559

氧化态Ⅴ561

氧化态Ⅳ562

氧化态Ⅲ566

31.3.6 有机金属化合物567

附录1 原子轨道571

附录2 对称元素、对称操作和点群576

附录3 一些非SI单位及换算因数579

附录4 元素在地壳岩层中的丰度581

附录5 各种氧化态的有效离子半径582

附录6 诺贝尔化学奖583

附录7 若贝尔物理学奖588