《稳定同位素化学》求取 ⇩

40.1绪论1

1.1 同位素的预言1

1.2 同位素的发现3

1.3 原子量的12C基准10

参考文献16

40.2同位素的分布17

2.1 同位素稳定性的规律17

2.1.1 质量和能量17

2.1.2 同位素的稳定范围19

2.1.3 偶-奇规则21

2.2 同位素的丰度23

2.2.1 同位素的丰度23

2.2.2 幻数核26

2.2.3 壳层模型26

2.3 地球上同位素分布的涨落28

2.3.1 同位素组成的恒定性及其涨落28

2.3.2 氧同位素的分布30

2.3.3 天然水中氘和氧同位素的分布33

2.3.4 引起同位素分布涨落的机理36

2.4 元素的起源和演化36

参考文献44

40.3同位素及其化合物的物理性质45

3.1 光谱中的同位素效应45

3.1.1 同位素分子和同位素效应45

3.1.2 光谱中的同位素效应47

3.2.1 核自旋59

3.2 正、仲氢和正、仲氘59

3.2.2 正、仲分子61

3.2.3 正、仲分子的极限浓度62

3.2.4 正、仲氢和氘的平衡组成65

3.3 同位素化合物的物理性质70

3.3.1 氢和氘的物理性质71

3.3.2 重水的物理性质80

3.3.3 氦同位素的物理性质104

参考文献108

4.1 质谱计分析109

40.4稳定同位素分析109

4.2 水的同位素分析115

4.2.1 密度法分析116

4.2.2 水的同位素全分析120

4.2.3 水的红外光谱分析121

4.3 其他分析方法123

4.3.1 光谱分析123

4.3.3 气相色谱分析125

4.3.2 中子活化分析125

4.3.4 核磁共振分析127

参考文献127

40.5热力学同位素效应128

5.1 同位素交换反应128

5.1.1 同位素浓度表示法128

5.1.2 同位素交换反应129

5.1.3 同位素交换反应的分类130

5.1.4 同位素交换反应的特点131

5.2 等几率分布132

5.2.1 等几率浓度和等几率平衡常数133

5.2.2 平衡常数和分离系数136

5.2.3 偏离等几率分布的校正142

5.3 同位素交换反应平衡常数的统计力学计算146

5.3.1 Boltzmann分布定律146

5.3.2 配分函数149

5.3.3 同位素交换反应平衡常数153

5.3.4 同位素交换反应平衡常数的计算156

5.4.1 Bigeleisen-Mayer函数165

5.4 Bigeleisen-Mayer函数165

5.4.2 同位素效应的基本规律168

5.5 氢同位素的分布系数及其周期性171

5.6 相平衡中的同位素效应177

5.6.1 蒸气压的同位素效应177

5.6.2 蒸气压同位素效应的理论计算181

5.6.3 水的蒸气压同位素效应184

5.6.4 蒸气压同位素效应的实验测定187

40.6动力学同位素效应190

6.1 同位素取代对化学反应速度的影响190

6.2 动力学同位素效应的碰撞理论192

6.3 动力学同位素效应的统计理论197

6.4 分子内的同位素效应和分子间的同位素效应202

6.4.1 动力学同位素效应的分类202

6.4.2 分子内的同位素效应204

6.4.3 分子间的同位素效应205

6.5 由实验数据求算动力学同位素效应209

6.6 溶液中进行的化学反应的同位素效应214

6.7 生物学同位素效应219

40.7同位素交换反应的机理和动力学222

7.1 同位素交换反应的机理223

7.2 同位素交换反应动力学225

7.3 氢同位素的交换反应232

7.3.1 氢交换与化学键的性质232

7.3.2 有机化合物c—H键中的氢交换234

7.3.3 在催化剂作用下的氢交换238

7.4 其他元素的同位素交换241

7.4.1 氧同位素交换241

7.4.2 碳和氮的同位素交换246

7.5 复杂的同位素交换反应动力学248

8.1 历史253

40.8同位素分离253

8.2 同位素分离方法的分类255

8.3 同位素分离的级联理论258

8.3.1 分离单元258

8.3.2 级和级联261

8.3.3 最小级数和最小回流比263

8.3.4 理想级联265

8.4.1 电解法272

8.4 轻元素同位素的分离方法272

8.4.2 蒸馏法276

8.4.3 化学交换法281

8.5 重元素同位素的分离方法287

8.5.1 扩散法287

8.5.2 热扩散法289

8.5.3 气体离心法292

8.5.4 电磁分离法294

8.6.1 电泳297

8.6 其他分离方法297

8.6.2 分子蒸馏299

8.6.3 吸收、吸附和气体色谱300

8.6.4 离子交换301

8.6.5 分级结晶和分级沉淀302

8.6.6 动力学同位素效应303

8.6.7 光化学304

8.6.8 超流动性306

8.7 重水生产307

8.7.1 精馏法308

8.7.2 化学交换法310

8.7.3 几种方法的比较312

40.9稳定同位素化合物合成316

9.1 同位素标记化合物的命名316

9.2稳定同位素化合物合成的特点317

9.3 氘的标记化合物318

9.3.1 氘标记无机化合物318

9.3.2 氘标记有机化合物323

9.4.1 氮的标记化合物326

9.4 其他稳定同位素标记化合物326

9.4.2 碳的标记化合物330

9.4.3 氧的标记化合物331

40.10 附录333

10.1 元素的同位素组成(1979)333

10.2 元素和核素的宇宙丰度342

10.3 Bieleisen-Mayer函数352

10.4 若干同位素分子的简化配分函数比356

10.4.1 氢和水分子(?*′/?′)356

10.4.3 氮和氧交换357

10.4.2 氢交换(?*′/?′)357

10.5 蒸气压同位素效应360

10.5.1 元素360

10.5.2 双原子分子362

10.5.3 多原子分子363

10.5.4 有机化合物365

10.6 稳定同位素图369

内容索引369