《二组分体系的P-T-x图》

目录1

前言1

第一章相平衡的解析表述1

§1.1定义1

§1.2相的状态方程4

§1.3相平衡条件7

§1.4平衡的稳定性条件12

§1.5平衡的移动14

§1.6相律热力学变度17

§1.7相反应体系的全变度19

§1.8两相平衡24

康诺瓦洛夫定律和符列夫斯基定律26

§1.9三相平衡29

§1.10相平衡的解析表述法和几何表述法30

第二章单组分体系的状态图34

§2.1单组分体系的P-T图34

§2.2单组分体系的立体P-V-T状态图38

§2.3单组分体系中的相过程41

§2.4等压相过程42

1．压力P1大于体系的三相点蒸汽压P0，即P1＞P0时的等压过程42

2．压力P2等于体系的三相点蒸汽压P0，即P2＝P0时的等压过程44

3．压力P3小于体系的三相点蒸汽压P0，即P3＜P0时的等压过程45

§2.5等温相过程45

液一汽相平衡的临界点46

§2.6等体积（等容）相过程和绝热相过程48

1．液相的摩尔体积大于固相的摩尔体积（VL＞VS）的单组分体系49

2．液相的摩尔体积小于固相的摩尔体积（VL＜Vs）的单组分体系51

第三章不生成化合物而在固相、液相和蒸汽中具有理想无限溶解度的二组分体系的P-T-x图55

§3.1立体P-T-x图概述55

§3.2P-T投影，T-x投影和P-x投影57

§3.3（T-x）p截面和（P-x）T截面60

§3.4相合的相和不相合的相，相合的相过程和不相合的相过程63

§3.5不生成化合物而在固相、液相以及蒸汽中具有无限溶解度的二组分体系的P-T-x图，固相和液相中的非理想溶解度65

1．两相平衡65

2．三相平衡67

第四章不生成化合物而在固相和液相中分层的二组分体系的P-T-x图（-般原理）71

§4.1固相分层区与两相平衡区不相交71

§4.2分层区与两相平衡区L＋V相交低共熔的和转熔的二组分体系73

§4.3分层区与三相平衡曲面SLV相交二组83

分体系中的四相低共熔点和转熔点83

第五章不生成化合物而在固相中具有有限溶解度的二组分体系的P-T-x图88

§5.2P-T投影89

§5.1T-x投影89

§5.3P-x投影92

§5.4（T-x）p截面和（P-x）T截面92

第六章生成化合物SAB的二组分体系的P-T-x图101

§6.1生成化合物SAB的低共熔型和转熔型的二组分体系101

§6.2非化学计量二元化合物103

§6.3生成化合物SAB的低共熔型二组分体系的P-T-x图的T-x投影105

1．由G-P-T-x图推导T-x投影107

2．相合熔化零变点T？，相合升华零变点T？和相合蒸发零变点T？有SAB相参加的相合的相过程和不相合的相过程110

3．在最高熔化温度T？时，参与三相平衡V＋L＋SAB的各相组成的不一致性113

4．固相线，液相线和汽相线的形状114

§6.4生成化合物的低共熔型二组分体系P-T-x115

图的P-T投影115

1．SAB＋熔体L＋蒸汽V三相平衡线的形状116

2．三相平衡线的零变点121

3．相合升华线SAB＝V，相合蒸发线L＝V及相合熔化线SAB＝L122

§6.5生成化合物的低共熔型二组分体系P-T-x图的P-x投影124

§6.6P-T-x图的等温（P-x）T截面124

§6.7P-T-x图的等压（T-x）p截面126

§6.8生成不相合熔化化合物SAB的二组分体系的P-T-x图128

2．P-T投影和P-x投影129

1．T-x投影129

3．（P-x）T截面和（T-x）p截面获得不相合熔化化合物的条件131

第七章生成化合物SAB的二组分体系的“组分分压-温度-组成”图135

§7.1（pi-x）T截面135

§7.2化合物SAB相合蒸发的充分条件141

§7.3pi-T-x图的pB2-T投影和PA-T投影144

第八章二组分体系P-T-x图的研究方法147

§8.1压力计法测定P＝P（x，T）关系和147

P＝P（T）关系147

1．静压计法148

2．动态压力计法150

§8.2电动势法151

§8.3T＝T（P）关系和T＝T（x）关系的测定151

§8.4平衡相组成x＝x（P），x＝x（T），x＝x（P，T）的测定153

1．测定蒸汽组成的静态法154

2．测定蒸汽组成的动态法157

§8.5测定液相组成和固相组成的方法157

附录162

附录1吉布斯-杜哈姆方程的推导162

附录2二组分体系范德华方程的推导164

附录3绘制相图的几点规则167

参考文献171