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目录1

前言1

第一章相平衡的解析表述1

§1.1定义1

§1.2相的状态方程4

§1.3相平衡条件7

§1.4平衡的稳定性条件12

§1.5平衡的移动14

§1.6相律热力学变度17

§1.7相反应体系的全变度19

§1.8两相平衡24

康诺瓦洛夫定律和符列夫斯基定律26

§1.9三相平衡29

§1.10相平衡的解析表述法和几何表述法30

第二章单组分体系的状态图34

§2.1单组分体系的P-T图34

§2.2单组分体系的立体P-V-T状态图38

§2.3单组分体系中的相过程41

§2.4等压相过程42

1.压力P1大于体系的三相点蒸汽压P0,即P1>P0时的等压过程42

2.压力P2等于体系的三相点蒸汽压P0,即P2=P0时的等压过程44

3.压力P3小于体系的三相点蒸汽压P0,即P3<P0时的等压过程45

§2.5等温相过程45

液一汽相平衡的临界点46

§2.6等体积(等容)相过程和绝热相过程48

1.液相的摩尔体积大于固相的摩尔体积(VL>VS)的单组分体系49

2.液相的摩尔体积小于固相的摩尔体积(VL<Vs)的单组分体系51

第三章不生成化合物而在固相、液相和蒸汽中具有理想无限溶解度的二组分体系的P-T-x图55

§3.1立体P-T-x图概述55

§3.2P-T投影,T-x投影和P-x投影57

§3.3(T-x)p截面和(P-x)T截面60

§3.4相合的相和不相合的相,相合的相过程和不相合的相过程63

§3.5不生成化合物而在固相、液相以及蒸汽中具有无限溶解度的二组分体系的P-T-x图,固相和液相中的非理想溶解度65

1.两相平衡65

2.三相平衡67

第四章不生成化合物而在固相和液相中分层的二组分体系的P-T-x图(-般原理)71

§4.1固相分层区与两相平衡区不相交71

§4.2分层区与两相平衡区L+V相交低共熔的和转熔的二组分体系73

§4.3分层区与三相平衡曲面SLV相交二组83

分体系中的四相低共熔点和转熔点83

第五章不生成化合物而在固相中具有有限溶解度的二组分体系的P-T-x图88

§5.2P-T投影89

§5.1T-x投影89

§5.3P-x投影92

§5.4(T-x)p截面和(P-x)T截面92

第六章生成化合物SAB的二组分体系的P-T-x图101

§6.1生成化合物SAB的低共熔型和转熔型的二组分体系101

§6.2非化学计量二元化合物103

§6.3生成化合物SAB的低共熔型二组分体系的P-T-x图的T-x投影105

1.由G-P-T-x图推导T-x投影107

2.相合熔化零变点T?,相合升华零变点T?和相合蒸发零变点T?有SAB相参加的相合的相过程和不相合的相过程110

3.在最高熔化温度T?时,参与三相平衡V+L+SAB的各相组成的不一致性113

4.固相线,液相线和汽相线的形状114

§6.4生成化合物的低共熔型二组分体系P-T-x115

图的P-T投影115

1.SAB+熔体L+蒸汽V三相平衡线的形状116

2.三相平衡线的零变点121

3.相合升华线SAB=V,相合蒸发线L=V及相合熔化线SAB=L122

§6.5生成化合物的低共熔型二组分体系P-T-x图的P-x投影124

§6.6P-T-x图的等温(P-x)T截面124

§6.7P-T-x图的等压(T-x)p截面126

§6.8生成不相合熔化化合物SAB的二组分体系的P-T-x图128

2.P-T投影和P-x投影129

1.T-x投影129

3.(P-x)T截面和(T-x)p截面获得不相合熔化化合物的条件131

第七章生成化合物SAB的二组分体系的“组分分压-温度-组成”图135

§7.1(pi-x)T截面135

§7.2化合物SAB相合蒸发的充分条件141

§7.3pi-T-x图的pB2-T投影和PA-T投影144

第八章二组分体系P-T-x图的研究方法147

§8.1压力计法测定P=P(x,T)关系和147

P=P(T)关系147

1.静压计法148

2.动态压力计法150

§8.2电动势法151

§8.3T=T(P)关系和T=T(x)关系的测定151

§8.4平衡相组成x=x(P),x=x(T),x=x(P,T)的测定153

1.测定蒸汽组成的静态法154

2.测定蒸汽组成的动态法157

§8.5测定液相组成和固相组成的方法157

附录162

附录1吉布斯-杜哈姆方程的推导162

附录2二组分体系范德华方程的推导164

附录3绘制相图的几点规则167

参考文献171

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