《表1 动力学分析方程：含能材料热分解动力学求解及热安全性理论评估的进展》

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《含能材料热分解动力学求解及热安全性理论评估的进展》

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针对反应机理函数的确定，需要特别指出的是，胡荣祖[30]先生在其《热分析动力学》一书中曾详细介绍了几种常用的最概然机理函数推断法，其基本思想是从41种固定机理函数中，选择较合理的具体机理函数形式。目前，国内大量文献广泛使用模型适配法进行反应机理函数的推断[31-35]，即：先通过无模型的Kissinger或者Ozawa法方程获得初始活化能，再将41种热分解机理函数分别代入到常见的热分解动力学分析方程中（表1），利用这些公式对峰值温度和G（α）机理函数的关系进行线性回归处理获得一系列活化能，将所得结果与初始的Kissinger法和Ozawa法获得的活化能进行比较，找出活化能最为接近时所对应的机理函数，从而推断出该反应的反应机理函数。这一方法的具体应用本文不再举例赘述。总体而言，该方法较之简单线性方法具有明确的机理函数，在一些情况下可以更好地描述热分解反应。但是这种方法仍存在较大的局限性，首先，其机理函数推导过程存在大量的简化，在实际使用过程中，当热分解反应过程较复杂时，这种模型适配的目的就很难达到，例如涉及连串反应、平行反应、熔融分解反应以及这些反应的组合，实际上无法基于41种反应机理函数的任何一种来进行适配，从而很难准确判断出机理函数。此外，模型适配法的基本运用过程是采用单一升温速率下转化率与温度的对应关系，而不是通过同一个动力学模型对不同升温速率的曲线进行同步拟合。