《游离基反应和苯乙烯衍生物的高值转化》

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1.研究目的:发展游离基新反应和新方法学研究,该项目通过开发和应用新型游离基反应,实现苯乙烯衍生物的高值转化,为药物绿色合成提供方便的中间体。

2.主要科学发现点:

a)不饱和羧酸与环醚类的游离基偶联反应:

发现醋酸镍和醋酸锰催化的不饱和羧酸与环醚类的游离基脱羧偶联反应。环醚类化合物和许多开链醚类,都能很好地发生这种游离基历程的脱羧偶联反应。研究成果已经发表在Scientific Reports2014,4,7446.《化学通讯》在2015年第1期26页以《化学家发现新反应中的催化选择性》为题作了专门的报道。

b)苯乙烯衍生物能够与脂肪族醇反应一步合成双官能团化产物:

发现了芳基烯烃与脂肪族醇的催化偶联新反应。经一步反应得到双官能团β-羟基羰基复杂产物。研究成果发表在Scientific Reports2015,4,15250.中国化学会的会刊《化学通讯》在2015年第6期32页对王乃兴这项成果作了专门的报道。

c)苯乙烯衍生物能够与脂肪族酮反应一步合成双官能团化产物:

发现了在铜/锰双催化剂下端基苯乙烯与酮类的高选择性氧化偶联反应。报道了一种由三氟甲磺酸铜和氯化锰共催化的苯乙烯与酮类的高选择性氧化偶联反应。研究成果发表在Org.Lett.,2015,17,4460.中国化学会的会刊《化学通讯》在2015年第6期32页对这项成果作了专门的报道。

d)苯乙烯衍生物能够与脂肪腈反应一步合成双官能团化产物:

发现苯乙烯可以在无任何金属催化剂的条件下,一步得到可以用于药物中间体的双官能团化产物-酮腈类化合物。从物理化学角度,通过能垒数据,进一步揭示了该反应的历程。这个重要成果发表在Org.Lett.2016,18,5986.中国科学院网站对此进行了报道。中国化学会的会刊《化学通讯》在2017年第1期第42页对该项成果作了专门的报道。

3.成果产生的价值:

1)发展了具有很高科学水平和应用价值的新的游离基反应并证实了反应机理,科学价值较高。该项目发表多篇论文,列出的10篇他引71次,Su教授在 Chem.Rev(IF47.9).2017,117,8864中用一大篇幅评价了该项目第二篇文章工作。Lei教授在Chem.Rev.2017,117,9016中评价了该项目第一篇文章工作等。

2)这些新型游离基反应,不仅为游离基化学的发展做出了重要贡献,更为环境友好、原子经济性合成复杂化合物做出了突破性的进展。该项目新方法合成得到的产物能够用于发展药物合成。成果在天津渤化永利化工股份有限公司已经进行工业化放量。

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