《表2 消除反应条件对环丙基乙炔收率的影响》

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《环丙基乙炔的合成研究》


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注:a—一步消除反应用碱,2.1 mol;b—二步消除反应用碱,4.2 mol;c—一步消除反应温度;d—二步消除反应溶剂;e—未收集到产品;其他反应物投料量同1.2节。

碱是影响二氯代物消除反应的关键因素。在研究多种有机及无机碱对消除反应的影响后,目前公认叔丁醇钾是经二氯代物合成环丙基乙炔最有效的碱促进剂。然而,叔丁醇钾相对分子质量较大,价格昂贵,工业化生产成本过高。因此,寻找合适的消除反应体系仍然是环丙基乙炔合成的核心问题之一。值得注意的是,不论是对二氯代物消除反应的机理分析还是文献数据均表明[10],在该反应中,二氯代物首先在碱的作用下消除1分子氯化氢生成(1-氯乙烯基)环丙烷,(1-氯乙烯基)环丙烷再在另一分子碱的作用下消除第二分子氯化氢生成环丙基乙炔。由此,本文尝试采用不同的碱进行分步消除反应合成环丙基乙炔。消除反应条件对环丙基乙炔收率的影响见表2。