《表2 代谢产物指认结果及化合物归属》

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黄酮类成分是中药中广泛存在的一类物质,如二氢黄酮、黄烷酮、异黄酮等多种母核,同时,黄酮类成分在体内可以发生广泛的代谢,如氧化、还原、加-OH、加-OCH3、脱葡萄糖醛酸基、与葡萄糖醛酸结合等I相和II相代谢反应,生成多种代谢产物。同时在前处理方法考察时发现,黄酮类成分在酸性条件下保留较多,在质谱下的响应较高,因此前处理过程中加入甲酸,增加黄酮类成分的响应。黄芩苷在正离子模式下一级母离子[M+H]+,m/z 447.093 0,易脱掉葡萄糖醛酸基(-174)得到黄芩素的碎片m/z 271.062 3[M+H-GluA]+,二级碎片易形成m/z 253.048 8[M+H-GluA-H2O]+,m/z 169.080 1[M+H-GluA-C8H5]+,m/z 123.007 6[M+H-GluA-C9H6O]+等碎片离子,质谱信息见图5。此碎片信息与文献报道一致[7],并且与对照品比对,鉴定结构为黄芩苷。推测其裂解规律见图6。