《表2 M2/xHPW/ASA催化剂的酸量和酸类型分布》
μmol·g-1
表2是根据吸附吡啶的红外光谱计算得到的催化剂的酸量和酸类型分布.由表2可以看出,不同M2/xHPW/ASA催化剂之间B酸酸量、L酸酸量和总酸酸量存在差异,但均高于H3PW/ASA催化剂,且高于载体ASA.可见M离子种类影响了M2/xHPW/ASA催化剂的酸类型分布,并且M离子交换促使催化剂表面产生了新的酸性位.可以发现,随着M离子电负性增大κ(Ni 2+)<κ(Zn2+)<κ(Mg2+)<κ(Ce3+)[18],M2/xHPW/ASA催化剂的B酸酸量逐渐增多;Mg2+,Zn2+和Ce3+的离子半径依次增大,分别为0.072,0.074和0.102nm,Mg1.0HPW/ASA,Zn1.0HPW/ASA和Ce2/3HPW/ASA的总酸量依次增大.图2是M2/xHPW负载到ASA上产生新酸位的机理图.H3PW和M2/xHPW负载在载体ASA上,PW12O403-末端WO上的电子转移到载体ASA表面的Si—O基团上,W=O上的O与Si共享1个价电子形成W—O—Si化学键.W由于电子流失而成为具有得电子能力的L酸中心.M离子对体系中的H2O分子产生极化作用,与W—O—Si上的O产生氢键,而使B酸位增多[19-20].M的电负性越大对H2O分子的极化作用越强,M2/xHPW/ASA催化剂上生成的B酸位越多.另外,M离子取代H+使PW12O403-的Keggin结构膨胀,削弱了W=O键,W=O给出电子的倾向增强,产生新L酸位.该推断过程遵循Thomas规则[21-22].因此,随着M离子半径增大,对Keggin结构的膨胀作用越明显,M2/xHPW/ASA催化剂的L酸酸量越大,总酸量越大.同时,相比H3PW颗粒,M2/xHPW颗粒尺寸减小,分散性提高,暴露在外表面的酸位增多,也是M2/xHPW/ASA催化剂的总酸量多于H3PW/ASA的原因之一.
图表编号 | XD0058865800 严禁用于非法目的 |
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绘制时间 | 2019.08.01 |
作者 | 韩琪、刘莎莎、李海岩、王振青、杨英、刘百军 |
绘制单位 | 中国石油大学(北京)化学工程与环境学院重质油国家重点实验室、中国石油大学(北京)化学工程与环境学院重质油国家重点实验室、中国石油天然气股份有限公司大庆化工研究中心、中国石油大学(北京)化学工程与环境学院重质油国家重点实验室、中国石油大学(北京)化学工程与环境学院重质油国家重点实验室、中国石油大学(北京)化学工程与环境学院重质油国家重点实验室 |
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