《表3 α和γ-NMO晶体及其熔体主要拉曼活性振动模式归属》

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《Na_2MoO_4·2H_2O晶体及其熔体结构的温致拉曼光谱》

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δ:bending vibration；νas:asymmetric stretching vibration；νs:symmetric stretching vibration.

图7为α-NMO晶体从363到1 053 K的升温拉曼光谱以及α-和β-NMO晶体的计算拉曼光谱（波数校正因子均为0.9700）。NMHO晶体在363 K时脱水已基本完成，并转变为立方α-NMO晶体。α-NMO晶体的实验与CASTEP计算拉曼光谱对比如图7所示。对于α相计算结果与实验结果的吻合度做了拟合处理并与LDC方法[16]进行比对（图8）。可见相比于LDC方法，CASTEP计算与实验结果吻合的更好。基于CASTEP计算结果进行归属，见表3。如图7所示，当温度从363 K升高至673 K，整个谱图除谱峰红移之外变化不大:最高波数特征峰从890 cm-1红移至888 cm-1，中波数谱峰从807 cm-1红移至805cm-1，低波数谱峰从303 cm-1红移至301 cm-1，此阶段α相晶体结构键长键角分布范围弥散性增加；当温度从673 K升高至763 K时，谱峰有一个比较明显的蓝移趋势且谱峰有比较明显的展宽。将该部分的低波数区域的特征峰进行分峰拟合分析，如图7中Ⅱ所示。随温度增加，298 cm-1处的特征峰峰面积逐渐减小且在763 K时消失。316 cm-1处出现一个新的特征峰，且峰面积依赖温度逐渐增加并在763K该特征峰占主导地位。此时晶型结构发生显著变化，[MoO4]2-四面体对称性降低且Mo-O平均键长减小。拉曼光谱的突变表明NMO经历了从立方结构α相到β相（该相结构未知）的一级相变，根据之前的X射线研究认为其可能属于正交晶系[19-21]；当温度由763 K升至873 K，此时拉曼光谱的特征峰包络线型基本保持不变，波数差别较小，该阶段为β相晶体结构调整的过渡段。