《表1 金属卤化物的催化活性》

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《"RuCl_3一步催化氧化液相乙醇合成1,1-二乙氧基乙烷"》

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由表1可见，对于Cu的卤化物，当采用氯化物做催化剂时，乙醇转化率普遍较低，但DEE选择性较高，这是因为金属氯化物更易促进醇醛缩合反应的进行。对于CuCl和CuCl2，当使用CuCl2做催化剂时，乙醇转化率有所下降，而根据文献[27]报道推测可知，CuCl催化剂反应活性不高的原因可能是由于其在高温及富O2的条件下较不稳定，Cu+易向Cu2+发生转变，而CuCl2活性较低。对于FeCl3、NiCl2、MnCl2、CeCl3和CoCl2作催化剂时，乙醇转化率最高仅为14.1%，可见这几种金属氯化物并不能有效促进乙醇的氧化反应。当选用PdBr2、CuBr2、CuBr、MnBr2、NiBr2做催化剂时，乙醇的转化率显著上升，但产物主要为过氧化产物甲酸乙酯和乙酸乙酯。当采用RuCl3做催化剂时，DEE收率最高，达到19.4%。乙醇首先在氧化位生成乙醛或乙酸，同时在酸性位上发生脱水或者缩合，生成乙醚、乙酸乙酯、甲酸乙酯、DEM或DEE等。与文献[26，29]报道结果相比，RuCl3和CuBr2对甲醇液相一步氧化合成DMM表现出较好的催化性能，但是仅RuCl3对于乙醇液相一步氧化合成DEE具有较好的催化性能。因此后续以RuCl3作为催化剂催化乙醇一步氧化合成DEE反应。