《表1 化合物1o,1p,1q以及3号位乙基、异丙基和叔丁基取代的2-甲基-3-取代2H-1,4-苯并噁嗪中C3和N4位点的电荷分布(|e|)》
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《"“受阻路易斯酸碱对”催化的2,3-二取代2H-1,4-苯并噁嗪氢化反应机理研究"》
根据我们之前的报道,当2,3-二取代2H-1,4-苯并噁嗪中的3号位被苯环或者其衍生物以及噻吩取代时,氢化反应能顺利进行,但是将2,3-二取代2H-1,4-苯并噁嗪中的3号位用甲基取代后,反应完全不发生.很明显,3号位取代基的变化导致了氢化反应活性的巨大差别.一般的,取代基会通过电子效应以及位阻效应对反应产生影响.因为在FLPs催化的2,3-二取代2H-1,4-苯并噁嗪氢化反应中,化合物1o,1p及1q中的N4位点作为路易斯碱中心与B(C6F5)3形成FLPs,N4位点碱性(负电荷)的不同将会导致其与B(C6F5)3形成加合物的能力不同.为了考察3号位取代基对N4位点供电子能力的影响,我们对化合物1o,1p及1q进行了自然键轨道(NBO)计算,分析了C3和N4位点所带电荷.如表1所示,在化合物1o,1p及1q中,C3位点所带电荷为0.292|e|,0.290|e|,0.319|e|,而N4位点所带电荷分别为-0.473|e|,-0.477|e|,-0.489|e|.可以看出3号位不同取代基对C3位点电荷分布的影响相对于N4稍大,但是整体变化并不明显,特别是N4位点的变化更小.而Mulliken电荷分析N4位点(-0.371|e|,-0.391|e|,-0.354|e|)也显示了类似的结果.
图表编号 | XD003165900 严禁用于非法目的 |
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绘制时间 | 2019.03.15 |
作者 | 魏思敏、王英辉、赵红梅 |
绘制单位 | 陕西中医药大学陕西省中药资源产业化协同创新中心、中国科学院化学研究所北京分子科学国家实验室、中国科学院化学研究所北京分子科学国家实验室 |
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