《表1 化合物1、2的核磁共振数据(500/125 MHz,CD3OD)》

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《滇重楼内生真菌米曲霉中2个新的α-吡喃酮类化合物》

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化合物1：浅黄色油状物，[α]D25 16.7 （c 0.001，Me OH）；UVλmaxMe OH（nm）:283 （2.99），204 （2.66）；ESI-MS m/z:197[M-H]-，以及高分辨质谱HR-ESI-MS m/z:197.082 4[M-H]-，结合1H-和13C-NMR谱确定分子式为C10H14O4，不饱和度为4。观察化合物的1H-NMR，有1个双键质子信号（δH6.00，s)，2个次甲基信号（包括1个连氧次甲基δH3.91，m）以及3个甲基信号（包括1个单峰甲基信号δH 1.84，s）。13C-NMR和DEPT数据（表1）显示了10个碳信号，包括4个季碳信号（1个羰基信号和3个sp2杂化的季碳）、3个次甲基信号（1个sp2杂化、1个连氧的和1个sp3杂化的次甲基）以及3个甲基信号。根据以上信号及分子式判断化合物有2个双键和1个酯羰基，再结合不饱和度，化合物应该具有1个环，是1个吡喃酮类化合物，与已知化合物3，4-dimethyl-2-pyrone[14]相似。不同之处在于化合物1的C-4位取代基变为羟基，且C-6位多了1个3-羟基丁烷基取代。此变化可通过HMBC谱中观察到的H-11与C-3、C-4、C-2的相关，H-7与C-6、C-10、C-8的相关以及H-9与C-8、C-7的相关得到证实。此支链还通过H-9/H-8/H-7/H-10的1H-1H COSY相关得到确认（图1）。至此，化合物1的平面结构得以确定。关于C-7和C-8的绝对构型的确定是通过与已知化合物（-）-pyrenocine E[15]对比，两者H-8的化学位移值均为（δH 3.75～3.92，m），因此C-8为S构型。最终鉴定化合物1为4-羟基-6-[（2S，3S）-3-羟基丁烷-2-基]-3-甲基-2H-吡喃-2-酮，结构见图2，命名为米曲霉α-吡喃酮A。