《表2 底物拓展a:无机盐碘化钠光促炔烃双碘化》
在最优条件下,对炔烃的双碘化反应进行了底物普适性考察(表2).当底物苯环上有甲基、乙基、叔丁基、正戊基供电性烷基取代时,均能以优秀的产率得到目标化合物(2b~2e).即使是强供电性基团如甲氧基时,反应仍能以良好的产率生成1,2-双碘化产物(2f,2g).当苯环上不同位点被卤原子取代(2h~2k)时,反应也能以良好的产率顺利进行.对位苯基取代的炔烃在该条件下也能以70%的产率得到目标产物(2l).此外,缺电性的吡啶环也能在该反应体系下兼容,尽管产率不高(2m).除端炔外,内炔底物也能以中等到良好的产率得到相应的目标产物(2o~2q).对芳基炔烃底物进行尝试之后,我们对烷基炔烃底物也进行了考察,发现无论是链状的炔烃,或是含有敏感基团(酯基、羟基)的底物,反应均能以中等到良好的产率得到1,2-双碘化产物(2r~2w).含有酰胺(2n,2x)或磺酰胺(2y)基团的底物在该反应体系下也能正常反应,不受影响.肽类、糖类和萜类结构单元不仅广泛存在于天然产物和各类生命分子中,也常常被引入到药物结构中.我们考察了这类结构单元在该反应体系中的兼容性情况.首先对含有酰胺键(肽键)的二肽类底物进行尝试,发现能以较低产率得到双碘化产物(2z).值得一提的是,葡萄糖衍生的底物结构在体系中也能兼容(2aa).此外,对于萜类化合物如合成右旋龙脑衍生的底物能以89%的产率得到双碘化产物(2ab).1,4-二苯基-1,3-丁二炔在该体系中并不能被有效转化,原料几乎全部剩余.
图表编号 | XD00214189200 严禁用于非法目的 |
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绘制时间 | 2020.10.01 |
作者 | 鲁玲玲、李一鸣、姜雪峰 |
绘制单位 | 华东师范大学化学与分子工程学院上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室、华东师范大学化学与分子工程学院上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室、华东师范大学化学与分子工程学院上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室、南开大学化学学院元素有机化学国家重点实验室 |
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