《表2 底物拓展a:无机盐碘化钠光促炔烃双碘化》

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《无机盐碘化钠光促炔烃双碘化》


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在最优条件下,对炔烃的双碘化反应进行了底物普适性考察(表2).当底物苯环上有甲基、乙基、叔丁基、正戊基供电性烷基取代时,均能以优秀的产率得到目标化合物(2b~2e).即使是强供电性基团如甲氧基时,反应仍能以良好的产率生成1,2-双碘化产物(2f,2g).当苯环上不同位点被卤原子取代(2h~2k)时,反应也能以良好的产率顺利进行.对位苯基取代的炔烃在该条件下也能以70%的产率得到目标产物(2l).此外,缺电性的吡啶环也能在该反应体系下兼容,尽管产率不高(2m).除端炔外,内炔底物也能以中等到良好的产率得到相应的目标产物(2o~2q).对芳基炔烃底物进行尝试之后,我们对烷基炔烃底物也进行了考察,发现无论是链状的炔烃,或是含有敏感基团(酯基、羟基)的底物,反应均能以中等到良好的产率得到1,2-双碘化产物(2r~2w).含有酰胺(2n,2x)或磺酰胺(2y)基团的底物在该反应体系下也能正常反应,不受影响.肽类、糖类和萜类结构单元不仅广泛存在于天然产物和各类生命分子中,也常常被引入到药物结构中.我们考察了这类结构单元在该反应体系中的兼容性情况.首先对含有酰胺键(肽键)的二肽类底物进行尝试,发现能以较低产率得到双碘化产物(2z).值得一提的是,葡萄糖衍生的底物结构在体系中也能兼容(2aa).此外,对于萜类化合物如合成右旋龙脑衍生的底物能以89%的产率得到双碘化产物(2ab).1,4-二苯基-1,3-丁二炔在该体系中并不能被有效转化,原料几乎全部剩余.