《表2 用计时电势法得到不同温度下不同[F-]/[Th (IV) ]比值时Th (IV) 的扩散系数Table 2 Diffusion coefficients of Th (IV) at diffe

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《ThF_4-LiCl-KCl熔盐体系中F~-浓度对Th(Ⅳ)电解提取的影响》

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依据Sand方程，在初始[F-]/[Th（IV）]比值不同的熔盐体系中，计算得到了Th（IV）在不同温度下的扩散系数，结果如表2所示。从表2可以看出，对于特定[F-]/[Th（IV）]比值的熔盐体系，Th（IV）的扩散系数随着温度升高显著增大，表明升温有助于从熔盐中电解提取Th，Cassayre等[21]在纯氯盐体系也得到相同的结论。在温度相同的情况下，[F-]/[Th（IV）]比值小于8时，扩散系数随着[F-]/[Th（IV）]比值增加而减小。一方面由于F-较小，所以Th（IV）可以和更多的F-配位，使Th（IV）离子团簇体积增大；另一方面，Th（IV）-F-配位使钍离子团的有效电荷发生变化（负电荷增加），这些因素共同作用导致Th（IV）的扩散能力减弱[12，23]；[F-]/[Th（IV）]比值大于8时，扩散系数随着比值增加而增加，这可能是由于钍氟的配位饱和，多余Li F和KF的加入改变了氯盐的物理化学性质，导致其粘度降低，增加了离子的扩散能力。这一现象的原因有待进一步研究分析。