《表2 助剂对Pd/Al2O3催化剂甲烷催化燃烧活性的影响》

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《Pd/Al_2O_3甲烷燃烧催化剂研究进展》

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*注:Pd/Al2O3 catalyst as blank sample

助剂本身是没有催化活性或催化活性低的添加物，由于其诱导效应或自身参与催化反应，能够改善活性组分的分散性，提高载体与活性组分及助剂与活性组分间的协同效应从而使催化剂剂活性提高。因此，很多研究人员通过向Pd/Al2O3催化剂中添加助剂来改变其催化活性。表2给出了助剂对Pd/Al2O3催化剂甲烷催化燃烧活性影响的近年研究成果[32-40]。从表2可以看出，碱土金属Mg、Ca、Ba，稀土金属Ce，过渡金属Ni、Co、Cr、Zr，非金属Si、P及复合金属氧化物Ce-La、Ce-Ca的添加均能改善Pd/Al2O3催化剂的催化活性；而过渡金属Fe、Mn及稀土金属La对Pd/Al2O3催化剂的催化活性具有负效应。陆殿桥等[32]发现碱土金属Mg、Ca、Ba与Al2O3载体间的相互作用有助于Pd O微粒团聚形成晶相Pd O，使添加碱土金属改性的Pd/Al2O3催化剂表现出良好的甲烷催化燃烧活性。Liu等[34]发现Fe、Mn、La对Pd/Al2O3催化剂的催化活性具有负效应，而Ni、Mg能明显提高Pd/Al2O3催化剂的催化活性。经Ni、Mg改性后会在载体中形成Ni Al2O4尖晶石和Mg Al2O4尖晶石，尖晶石相的形成可以防止活性位点的聚集，使Pd O在反应过程保持高的分散度。Li等[35]发现Co O的添加能够提高Pd/Al2O3催化剂中Pd O的稳定性，使Pd0和Pd O以合适比例共存，从而改善Pd/Al2O3催化剂的甲烷催化燃烧活性。何湘鄂等[37]发现在Pd/Zr O2-Al2O3催化剂载体中少量单斜晶相Zr O2存在可提高催化剂的甲烷催化燃烧活性。Thevenin等[40]研究发现在Pd-Ba/Al2O3催化剂中添加Ce后，Ce O2会与Pd颗粒发生相互作用使Pd的再氧化温度提高，催化活性增强。Chen等[38]发现利用溶胶-胶自组装合成的纳米级棒状P-掺杂有序介孔氧化铝经1000℃高温焙烧后负载Pd，制备的催化剂具有优异的甲烷催化燃烧活性，P的添加增加了Al2O3的结晶度，改变了γ-Al2O3的表面酸性，使Pd/Pd O活性物质的分布和氧化还原性质改变，催化活性增强。但当载体中P过量（P含量大于11%）会使催化剂活性降低。Xiao等[33]发现Pd/A12O3催化剂经Ce O2-MOx（M=La3+、Ca2+）固溶体修饰改性后，金属离子Mn+能进入Ce O2晶格形成Ce O2-MOx固溶体，Ce O2-MOx固溶体会与Pd O发生相互作用，从而使Pd O的分散度提高，甲烷催化燃烧活性增强。