《表1 Pd团簇的前线轨道以及Pdn…N2O(n=1~4)复合物中N2O部分的NPA电荷及N—O键长》
提示:宽带有限、当前游客访问压缩模式
本系列图表出处文件名:随高清版一同展现
《Pd_n(n=1~4)团簇催化CO还原N_2O的机理研究》
反应初始,N2O吸附到Pdn(n=1~4)团簇形成一个稳定的类似反应物的中间体AD.前线分子轨道(FMO)的相互作用可以控制反应路径趋向.通过分析N2O的FMO,包含了最高占据2π轨道(总体上近似未成键)和最低空3π轨道(所有原子之间均为反键轨道)[45].电子转移通过反馈键由金属原子进入N2O的3π*轨道,引起N2O分子N—N—O键的弯曲,O原子和附近的金属原子相互作用,N—O键激活而分离.如表1所示,NPA电荷分析表明[44],在初始复合物AD中,N2O部分基本带负电荷(3Pd4…N2O中,N2O不带电荷),进一步说明,电荷是从Pdn(n=1~4)团簇转移到N2O,且电荷转移有利于N2O的N…O键解离.在AD中,N2O的N—O键长与稳定的N2O分子相比有明显的拉伸,而且这种趋势随着转移到N2O电荷量的增加越来越明显,这表明与Pdn(n=1~4)团簇相互作用的N2O已经被活化.
图表编号 | XD00174382300 严禁用于非法目的 |
---|---|
绘制时间 | 2020.05.15 |
作者 | 王永成、吴琳瑜 |
绘制单位 | 西北师范大学化学化工学院、西北师范大学化学化工学院 |
更多格式 | 高清、无水印(增值服务) |