《表4 水洗法获得的碳烟中KCl含量对比》

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《热解温度与碱金属对生物质热解碳烟氧化活性的影响》


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碳烟的氧化活性主要受碳烟内部结构、粒径及其混合的杂质灰分的影响,这些因素随生成温度变化从而影响碳烟的氧化活性。由上文对碳烟特性的表征可见,随着热解温度的升高,麦秆碳烟和木屑碳烟越来越趋向于“石墨化”,可使碳烟的氧化活性降低;碳烟粒径变小,可使碳烟的氧化活性提高;灰分对碳烟活性的影响需具体讨论。木屑碳烟随生成温度的升高其氧化活性增强,说明相比碳烟本身内部结构的影响,粒径对木屑碳烟活性的影响起决定性的作用。木屑碳烟的活性变化趋势和Santiago、Qin、Trubetskaya、Wiinikka等的研究结果[9-12]一致,但麦秆碳烟的氧化活性随温度的升高而变差。在Trubetskaya等的研究中,麦秆、苜蓿杆等草本生物质热解碳烟活性的变化趋势和木本植物并无差别[11],这可能和麦秆中灰分含量有关。本文中的麦秆灰分含量高,近10%(文献[16]中麦秆灰分为4.1%)。Trubetskaya等研究了生物质中钾盐对碳烟CO2气化活性的影响,结果表明钾盐可促进碳烟的气化活性,由于其原料中Cl元素的含量很低,因此碳烟中的钾盐主要以KOH、KCl、KHCO3和K2CO3形式存在;XPS结果表明,钾并未与碳烟形成K—O—C结构[11]。作者将钾的催化作用主要归因于K2CO3对C的氧化作用。在本文中,原料的Cl-含量很高,K+首先和Cl-结合形成KCl。采用离子色谱(IC)对麦秆碳烟水洗液中的K+和Cl-的含量进行测定,根据单位质量碳烟中K+的质量分数(wK+)和Cl-的质量分数(wCl-)之比n(K+/Cl-)为1∶1,定量计算颗粒物中KCl的质量分数(w′KCl),结果见表4。将结果与通过热重分析所得KCl的质量分数(表4中的wKCl)比较,可见两者差别不大,证明碳烟样品中的K大部分是以KCl的形式存在,剩余的K以相对高沸点的硅铝酸盐的形式存在。XRD和热重分析也可以证明这一点。去除麦秆碳烟颗粒中的KCl颗粒,发现碳烟的氧化活性变差,说明KCl对碳烟的氧化活性同样具有促进作用。Wang等对麦秆原料进行水洗,对比水洗麦秆碳烟和原麦秆碳烟的活性发现,水洗麦秆碳烟的活性降低,并且其将KCl等钾盐负载于碳烟颗粒上,发现负载了钾盐颗粒的碳烟具有更高的活性[25]。