《表1 各催化剂的催化性能[17]》

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《二氧化碳加氢制甲醇铜基催化剂性能的研究进展》

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注：T=250℃，P=5.0MPa，GHSV=12000mL/（gcat·h），H2∶CO2=3∶1（摩尔比）。

La、Ce、Y等稀土元素也常用作铜基催化剂的助剂。Ban等[44]考察了稀土元素La、Ce、Nd和Pr对Cu/Zn/Zr催化体系的影响。结果表明，La和Ce的引入有利于甲醇的生产，Nd和Pr改性的催化剂活性较低。Guo等[19]制备了不同La负载量的Cu/ZrO2催化剂。结果表明，La的存在有利于甲醇的生产，当La负载质量为5%时，得到了最佳的催化活性。Gao等[17]研究和比较了助剂Mn、La、Ce、Zr和Y对催化剂性能的影响，结果如表1所示。由表1可见引入这些助剂均有利于甲醇的合成，与未改性的催化剂相比，CO2的转化率增加了13.2%～34%，甲醇选择性提高了8.3%～20.9%。其中Y和Zr改性的Cu/Zn/Al催化剂分别表现出最高的CO2转化率和甲醇选择性，并在Cu/Zn/Al/Y催化剂上获得了最大的甲醇收率。Venugopal等[45]用助剂Ga、La、Y和Zr对Cu-Zn/γ-Al2O3改性，结果同样表明Y2O3改性的催化剂具有最佳的催化性能。Natesakhawat等[46]认为Y2O3作为结构助剂，可以延缓ZnO在合成过程中的结晶，并产生非晶状结构，而非晶态ZnO催化剂的活性和稳定性要高于晶态ZnO催化剂。