《表4 不同催化剂条件下热解油主要组分》

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《超滤黑液木质素催化热解特性研究》

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UL热解主要化合物的定量结果见表4。由于液体产物种类繁杂，无法逐一标定，对于结构和沸点相似的物质可近似采用相同的响应因子[6]，仅对单环酚（即一元酚、二元酚和愈创木酚）进行定量分析。从表4可看出，加入催化剂后，单环酚种类、总产率相比原样均有所降低，但纳米Al2O3和TiO2对简单酚类表现出较高的选择性。纳米Al2O3的苯酚和甲酚产率相比木质素原样提高一倍，这可能是因为γ-Al2O3的弱酸性不足以脱除键能更大的酚羟基，但对于单酚（苯酚、甲基酚、乙基酚）的选择性相比其他催化剂较高，较强的脱氧作用也是气体产率升高的主要因素[19]。TiO2的苯酚和甲酚产率相比原样也略有升高，但其对愈创木酚的选择性最为显著，相比原样，二甲氧基苯酚、4-甲基愈创木酚提高了近30%，其他酚类产率均有所降低，可以推测TiO2能促进简单酚类的形成。这可能是因为TiO2作为一种非计量n型半导体，晶体原子束缚的准自由电子受热容易激发，形成空穴。价带空穴的形成会将催化剂表面吸附的羟基（—OH）转化为羟基自由基（·OH），进而诱导自由基反应，如羟基化、脱烷氧基和脱甲基化等反应，产生较多的愈创木酚及其中间体；另一方面，羟基自由基还会和木质素酚、醛、烷氧基等官能团发生抽氢反应或者通过亲电加成与苯环结合形成苯酚，断裂β—O—4、α—O—4等木质素单元间的连接键[20-21]。