《表3 O2在Co(II)螯合型ILs中的溶解度》

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《离子液体吸收氧气及其应用的研究进展》


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2015年,Kohno等[91]首次采用Co(II)(COO)2-(H2O)4、HisCH3(HCl)2和Im以1.0:2.1:4.0的摩尔比合成了Co(II)螯合型IL([Co2(HisCH3)4Im][Tf2N]4)用于吸收O2.实验结果表明,[Co2(HisCH3)4Im][Tf2N]4在298 K和0.9 bar时的吸收O2容量为0.2378 mol O2·(mol IL)–1,与323.2 K和1.0 bar时O2在[Bmim][PF6]中的溶解度(4.8×10–4mol O2·(mol IL)–1)相比约提高了495.4倍,Kohno等[91]将高吸收容量归因于Co(II)与O2的化学相互作用,但并未采用红外吸收光谱(IR)和核磁共振氢谱(1H NMR)等谱学手段进行证明.上述结果引起了研究者的重视,Zheng等[92]合成了11种新型ILs(结构见图1)用于化学吸收O2.其中,当298.2 K和1.0 bar时,[P2225]2[NmGly][Tf2N][Co(salen)]吸收O2容量为0.2092 mol O2·(mol IL)–1(6.24 mg O2·(g IL)–1),高于其余10种Co(II)螯合型ILs的吸收容量(表3).从表3可以看出,当阴离子相同时,减小阳离子的烷基取代基碳链长度有利于ILs吸收O2;阳离子相同时,阴离子种类与ILs吸收O2的性能紧密相关.为进一步考察阴离子种类对吸收性能的影响,Matsuoka等[93]设计了[P66614]2-[NmGly]2[Co(salen)]和[P66614]2[NmGly][Tf2N][Co-(salen)]来化学吸收O2.结果表明,当303.2 K和1.0 bar时,[P66614]2[NmGly]2[Co(salen)]和[P66614]2[NmGly]-[Tf2N][Co(salen)]的吸收容量分别为1.0269 mol O2·(mol IL)–1和0.4881 mol O2·(mol IL)–1,二者比值约为2:1.为此,Matsuoka等[93]提出了[P66614]2[NmGly]2[Co-(salen)]和[P66614]2[NmGly][Tf2N][Co(salen)]吸收O2的机理,如图4所示.