《表2 BAE/PA-0样品的等温固化动力学参数》

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《填料对环氧树脂固化动力学及触变性能的影响》


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注:αmax为最大固化度;C为修正常数;αc为临界固化度。

采用数值拟合的方法,利用Kamal自催化模型对实验数据进行拟合,通过拟合得到不同温度条件下BAE/PA-0样品的等温固化动力学参数(见表2)。由表2可以看出:随着反应温度的升高,BAE/PA-0的恒温固化热焓逐渐增大,固化后的剩余热焓逐渐减少。说明随着温度的升高,参与反应的环氧官能团比例增大,未反应的官能团比例降低,固化度表现出随着温度的升高逐渐增大的趋势。由表还可以看出:随着反应温度的升高,k1和k2逐渐增大。相同温度条件下k2比k1大1~2个数量级,表明k2对固化速率的影响更大,即固化以自催化为主[17-18]。BAE/PA-0样品的总反应级数m+n在2~3之间变化,这与环氧树脂/胺类固化体系的自催化反应机理一致[17-18]。固化反应初级阶段,胺基与环氧基加成聚合生成羟基,这阶段为两分子反应;随着反应的进行,羟基与未反应环氧基的氧原子形成氢键,发生环氧、胺和羟基参与的催化聚合反应,该阶段属三分子机理。BAE/PA-0样品的总反应级数m+n随温度的升高降低,从50℃的2.74降低到100℃的1.83,说明温度的升高降低了自催化效应。通过对比发现。相同温度条件下,临界固化度(αc)均略低于最大固化度(αmax),αc随固化温度的升高而增大。