《表2 反应底物的适用范围考察a》
a:反应条件为苄基氯(38.0mg,0.3mmol),烯丙基三丁基锡(198.7mg,0.6mmol),Pd2(dba)3(0.015mmol,13.7mg),PPh3(0.06mmol,15.7mg),溶剂(2mL),在室温下反应12h后,加入对甲基苯磺酸(0.6mmol,142.0mg),酸化12h;b:分离收率.
在最佳反应条件下,对不同反应底物的适用性及官能团的兼容性进行考察,结果见表2.首先,当苯环上连有双取代甲基,如2,5-二甲基苄氯和2,6-二甲基苄氯时,产率分别为74%和82%(编号2和3);当苯环邻位连有供电子基团甲基、乙基时,反应可以顺利进行,产率分别为83%和82%(编号4和5),未受空间位阻的影响;当苯环上邻位连有吸电子基团如甲氧基、苯基、卤原子、酯基、氰基和炔基时,反应产率在60%~84%(编号6-12),收率有所下降,甚至部分底物延长了反应时间,产率也没能提高,并且吸电子基团的电负性越强时,反应效果越差,可能的原因是电负性越强,钝化苯环的能力也强,苯环活性下降,致使反应效果不佳.当苄基位连有苯基时,得到了84%的高收率(编号13),反应并没有受到空间大位阻的影响.同时我们也考察了苯环上间位连有取代基时对反应的影响,当间位的基团是甲基时,反应效果不是很理想,得到67%的目标产物(编号14);当苯环上间位的基团是氯原子时,产率达到70%(编号15).最后,我们考察了萘苄氯这个底物,得到目标产物的收率是73%(编号16),由以上实验结果得出,苄基氯和烯丙基三丁基锡烷生成β-甲基苯乙烯的反应官能团兼容性好,底物适用范围广,多种类型的取代基都可以高收率地得到目标产物.
图表编号 | XD00116737800 严禁用于非法目的 |
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绘制时间 | 2019.12.01 |
作者 | 董彦君、张胜、冯秀娟、包明 |
绘制单位 | 大连理工大学化工学院精细化工国家重点实验室、大连理工大学化工学院精细化工国家重点实验室、大连理工大学化工学院精细化工国家重点实验室、大连理工大学化工学院精细化工国家重点实验室 |
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