《表2 Co TPP/MgAl-HT在其它醇类化合氧化反应中的性能》

《表2 Co TPP/MgAl-HT在其它醇类化合氧化反应中的性能》   提示:宽带有限、当前游客访问压缩模式
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《金属卟啉/MgAl水滑石催化醇选择性氧化制备羰基化合物》


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由于CoTPP/MgAl-HT在催化苯甲醇选择性氧化反应中的优异性能,本研究进一步考察了CoTPP/MgAl-HT在其它醇类化合物氧化反应中的催化性能,结果如表2所示。从表2可以看出,在最优条件下,苯甲醇的转化率和苯甲醛的选择性分别达到94%和92%(Entry 1)。以苯甲醇及其衍生物为底物时,均能得到优良的反应结果(Entry 2-7)。从反应所需的时间来看,苯环上取代基的电子效应对其反应活性影响较大。对位被给电子基团如CH3或OCH3(Entry 2-3)取代时,其反应活性高于吸电子基团(Entry 4-5)取代的底物。2-甲基苯甲醇(Entry 7)、1-苯基丙醇(Entry 8)及1-苯基丁醇(Entry 9)的反应活性较低,表明反应也受到位阻效应的影响。然而,在二苯甲醇的氧化反应中可以以优异的收率得到二苯甲酮(Entry 10),这主要是由于两个苯基的活化作用。在以环己基甲醇为底物时,其转化率为65%,环己基甲酸的选择性达到94%(Entry 12),说明此催化体系在脂肪醇氧化至醛的反应中选择性仍有待提高。另外,本研究也考察了含杂原子芳香醇的氧化反应。由于电子效应的影响,2-吡啶甲醇的活性较低,只能得到中等收率的2-吡啶甲醛(Entry 13)。相反地,在3-噻吩甲醇的氧化反应中可以高收率地得到3-噻吩甲醛(Entry 14),显著高于文献报道的结果[29]。