《表3 3种核心醛甲酯化产物的碎片离子及其相对丰度》

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《煎炸油中核心醛的GC-MS分析及变化趋势研究》

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表3列出了Me-8-oxo、Me-9-oxo和Me-10-oxo-8的特征碎片离子及其相对丰度。其中m/z=74[CH3O—C（OH+）—CH2·]和m/z=59[CH3OCO+]是甲酯的特征离子[6]。碎片m/z=155、143通常是醛酸甲酯分子在酰基末端断裂时产生的M-31、M-43，两者都是Me-9-oxo的特征离子，而Me-8-oxo特征离子为m/z=141、129。[M-31]+碎片离子是损失甲酰基[CH3O·]形成的；此外，[M-75]+碎片离子是由于损失[CH3O·]后发生McLafferty重排，这直接导致Me-8-oxo形成m/z=97，而Me-9-oxo形成m/z=111的碎片离子。类似[CH3O—C（OH+）—（CH2）n]结构的断裂在m/z=59、74、87等处产生质谱峰，而在m/z=43、49、71处的碎片则是由醛基末端的裂解形成，碎片离子m/z=69、55、41则为同时损失甲氧基和醛基形成的烷烃碎片[8]，例如[C5H9]+、[C4H7]+和[C3H5]+。对于不饱和醛酸甲酯Me-10-oxo-8，其特征碎片离子为[M-60]+，m/z=138，尚未见该碎片形成机制报道。